Аргон константы

Сначала нео бходимо определить длину связи Аг—С1. Это можно сделать, используя метод Полинга (см. гл. 6). Для ионов с электронной структурой аргона константа экранирования 5=11,47. [c.117]

Наиболее широко применяются адсорбаты аргон, азот и для определения малых величин удельной поверхности — криптон. Значения 5 не являются, строго говоря, константами, поскольку они зависят также от адсорбента, на котором ведутся измерения. Однако для большинства технических измерений значения 8т для азота и аргона можно принять за постоянные, равные, соответственно, 0,162 и 0,154 нм . [c.372]

Для большого числа систем адсорбат—адсорбент величины С известны (18, 19]. При практических расчетах в случае использования в качестве адсорбата аргона при 77 К для большинства катализаторов можно принять среднее значение константы С, равное 60 [20]. [c.373]

На рис. 2.10 показано, как с увеличением радиуса щелочного катиона изменяются константа Генри К циальные теплоты адсорбции этана и этилена. Теплоты адсорбции этих двух углеводородов на ГТС, так же как азота и аргона, близки друг к другу. В случае неспецифической адсорбции неполярных молекул этана переход от катионов Ы+ и N3+ к катионам К+, Rb+ и Сз+ со значительно большей поляризуемостью, увеличивая дисперсионное межмолекулярное притяжение адсорбат — цеолит, даже несколько повышает значения К и В случае же специфической адсорбции полярных молекул этилена при переходе от катиона с наименьшим радиусом к катиону N3+ и затем К+ величины К и д резко уменьшаются. [c.37]

Физические константы Гелий Неон Аргон Криптон Ксенон Радон [c.634]

Чтобы выход продуктов реакции был оптимальным, надо учитывать влияние условий не только на само равновесие (на статику), но и на кинетику процесса, т. е. на скорость. Далеко не всегда при большой константе равновесия процесс можно использовать для получения вещества из-за медленности реакции. В этих случаях ускорение реакции часто достигается введением катализаторов ( 24), которые не смещают равновесия, а только ускоряют его установление 111, стр. 119]. Часто изменение какого-либо условия благоприятно влияет на ускорение реакции, но смещает равновесие в нежелательную сторону (увеличение температуры в синтезе NHg), или оказывает благоприятное влияние и на статику и на кинетику (повышение давления в синтезе NHj). Наконец, возможны случаи нежелательного влияния на статику и на кинетику (введение аргона в том же случае) и т. д. [c.31]

Константы при давлении газа 1 ата Воз спокойный дух циркули- рующий Аргон Углекислый газ Азот [c.251]

Физические константы различных газов, необходимые для нахождения разных видов энергии взаимодействия, приведены в табл. 8.17. В работе [981 анализируется вклад разных видов энергии в начальную теплоту адсорбции азота и аргона на разных катионных формах цеолита типа X. [c.665]

В неидеальных системах (смеси воды со спиртом, гликолем или диоксаном) отклонения от линейных соотношений (1.18) — (1.19) могут достигать десятков процентов (А 1п 2 0,25 для аргона [15]), но обычно для газов в органических растворителях они не превышают нескольких процентов. Имеется ряд работ по расчету отклонений от соотношения (1.18), причем возможно вычисление констант Генри в смешанных растворителях по плотности и молекулярным параметрам компонентов без знания коэффициентов активности растворителей в смеси. Точность таких расчетов для неполярных и полярных растворителей (в среднем) около 5% [15]. [c.28]

При составлении исходной реакционной смеси следует учесть, что водород — более ценный реагент, чем содержащийся в воздухе азот. Поэтому выгоднее реакционную смесь обогатить азотом, т. е. увеличить его мольную долю в реакционной смеси по сравнению с 25%, необходимыми по стехиометрическому уравнению. Это повысит коэффициент использования водорода при достижении равновесия. Увеличение а в уравнении константы вызовет увеличение т. е, вырастет степень превращения водорода /Ь. Постоянный отвод аммиака из зоны реакции, например путем растворения его в воде (уменьшение с), также резко повысит его выход Наконец, разбавление смеси инертным газом, например аргоном, при том же общем давлении добавит еще один член в сумму молей равновесной смеси а + Ъ + с - 2 , что уменьшит выход аммиака, т. е. сыграет роль, противоположную росту давления. Количественные закономерности могут быть получены при подробном анализе уравнения константы равновесия. [c.426]

По мнению этих авторов, реакция разложения окиси этилена в указанном температурном интервале является чисто гомогенной и кинетика ее подчиняется мономолекулярному закону. Реакция имеет явно выраженный индукционный период, протекает через промежуточное образование ацетальдегида. Скорость ее уменьшается в присутствии инертных газов (окись и двуокись углерода, азот, аргон, неон, гелий, метан, этан, пропан ). Зависимость константы скорости реакции от температуры выражается следующим уравнением- [c.58]

С помощью констант A /j, (Д5 - - R)/R, и B (i 2) могут быть вычислены изотермы адсорбции для любых температур внутри и несколько выходя за пределы использованного при их определении интервала. Пример описания адсорбции аргона на графитированной термической саже в широком интервале температур с помощью уравнения (IV,12а) приведен на рис. IV,1. [c.162]

По данным табл. 1 молекулярные площадки изученных веществ не являются постоянными. Они возрастают но мере замещения гидроксильных групп. В меньшей степени молекулярные площадки изменяются для аргона. Увеличение со, составляющее 200 н- 300% для воды, кажется естественным, так как адсорбция молекул воды происходит в результате образования водородных связей между адсорбируемыми молекулами и поверхностными гидроксильными группами. Однако для бензола и циклогексана вычисленные молекулярные площадки превышают их обычные значения в 4—5 раз. Это указывает на неприменимость уравнения БЭТ [16], что связано со значительным взаимодействием молекул адсорбата в мономолекулярном слое. Величина молекулярной площадки зависит от значения константы с уравнения БЭТ, характеризующей взаимодействие пара и твердого тела [20]. В [21] для бензола показано изменение со в зависимости от с (рис. 4). При низких значениях с величина со сильно зависит от этой константы, в то время как нри больших значениях с величина со почти не изменяется. [c.29]

Таким образом, решающее значение для надежного определения емкости монослоя в рассматриваемых примерах играет не энергия адсорбции, а температура. Однако даже в случае низкотемпературной адсорбции низкие значения константы с могут быть связаны с меньшей энергией адсорбции. Для адсорбции аргона при Г = 77 К на силикагелях среднее значение с 21. По (3), д 1,% кДж/моль. В рассмотренном выше аспекте применение аргона как стандартного пара для определения удельных поверхностей менее рационально. [c.88]

Более точные расчеты структуры жидкости и ее термодинамических свойств можно провести с помощью машинной техники расчетов по методу Монте-Карло и методу динамического расчета. Математические же приближения пе всегда оказываются рациональными, если речь идет о формулах, лишенных физической основы. Так, например, при расчете уравнения состояния для аргона оказывается, что критические константы, рассчитанные по теории свободного объема, лучше согласуются с экспериментальными данными, чем рассчитанные с помощью суперпозиционного приближения. Но более богатые сведения о структуре жидкости и более точные количественные расчеты можно извлечь из методов машинной математики. Степень приближения к эксперименту расчетов определяется в основном возможностями машин, а эти возможности непрерывно растут. [c.332]

Потенциометрическое титрование проводи.и на приборе рН-673 со стеклянным и хлорсеребряным электродами. Растворителем служил ацетонитрил, титрантом 0,1 н раствор НСЮ4 в ацетонитриле. Концентрация исследуемого вещества в ячейке для титрования 0,01 г-моль/л. Титрование вели в термостатируемой при 25 0,5 ° ячейке при перемешивании струей аргона. Константу диссоциации рассчитывали но формуле [17] [c.123]

Интересно было получить соединения других инертных газов с фенолом. По методу изоморфного соосаждения с соединениями сероводорода было получено соединение аргона. Константа распределения О в этом случае составляет всего 0.002 при 0°. Устойчивости дифенолятов радона и аргона отличаются больше, чем устойчивости их гексагидратов. Произвести количественное разделение радона и аргона осаждением с дифенолятом сероводорода значительно легче, чем, скажем, осаждением с гидратом ЗОз [ ]. [c.207]

Зульцманн и др. [95] изучали термическую диссоциацию МгО в смеси N 0 (2 %)—Аг в отраженных ударных волнах при температурах 1685—2560 К и давлениях 1,7—4,6 атм (полная концентрация не превышала 1>5-10 моль/см ). Профили концентраций N20 и N0 были измерены по инфракрасному излучению (4,5 мкм) и поглощению в у-полосе N0. Используя различные алгебраические выражения в рамках схемы реакций (1)— (3), авторы получили значения к, 2 + 3 и кг/ 2. Они нашли, что в исследованном температурном интервале отношение 3/ 2, которое вызывает широкую дискуссию в литературе, равно 1,09 + 0,10 и согласуется с его значением 1,0 0,2, предложенным в обзоре [5] для температур 1000 7 2800 К. Несмотря на достаточно большой разброс экспериментальных данных по кх, полученное в [95] выражение для константы скорости к хорошо согласуется с нашей рекомендацией. Наконец, в работе [60] проведена ограниченная серия экспериментов в падающих ударных волнах по распаду НгО в атмосфере аргона. Константа скорости кх была получена из сравнения рассчитанных по детальной кинетической схеме и измеренных по инфракрасному излучению (4,5 мкм) профилей концентрации КгО. Авторы оценили влияние на результаты измерений следующих факторов замедления ударной волны, развития пограничного слоя, конечного электронного и пространственного разрешения системы регистрации поглощения. Их результаты по к также хорошо согласуются с нашей рекомендацией. [c.333]

Из данных по рекомбинации атомов (см. табл. XII.9) следует, что величина /с4+А 4 может быть в 100—1000 раз больше, чем частота столкновений. Так, Маршалл и Дэвидсон [130] нашли, что сумма/С4+/С4 равна 1,1 0 л/моль-сек для 1г в аргоне, 1,6-101 в неопентане и 1,8-101 в пентане . Райс [121] отметил, что такие аномально большие величины могут быть объяснены большой положительной энтропией активации для галогенов, возникающей из-за увеличения числа колебательных уровней в переходном комплексе, увеличения электронных состояний и увеличения момента инерции. В случае Нг множитель 100 объясняется [121а] главным образом большим увеличением момента инерции (го увеличивается от 0,74 А приблизительно до 4,2 А) при образовании переходного комплекса. Оказалось, что для более сложных молекул, таких, как Оз [54], N204 [124], N205 [134] и ЫОгС [109], при их разложении в условиях очень низких давлений, когда наблюдаемая константа скорости второго порядка является прямой мерой скорости активации, предэкспоненциальный множитель приближенно равен 4,6 101 , 2 -, 2-101 д 6-101 л/моль-сек соответственно. Эти компоненты скорости представ- [c.277]

Рис. 12.3. Изотермы адсорбции аргона на ГТС при 78 К (а) и ксенона на цеолите HLiNaX при 213 К (б). Сплошные кривые построены интерполяцией по уравнению (12.7) для числа членов в экспоненте =4, а пунктирные кривые — по тому же уравнению с теми же константами при =1 и 1=2 точки — экспериментальные данные (черные точки — десорбция)

Смесь 11,6 г (0,10 моля) циклогексантиола (см. № 9) и 9,5 г (0,12 моля) циклогексена облучают ртутно-кварцевой лампой ПРК-2 в атмосфере аргона при перемешивании 13 ч. После перегонки продукта в вакууме получают 11,0 г дициклогексилсульфида, выход 58%, т.пл. 9,9 С Т.КИП. 111 °С/4 мм, o 1,5146, 4 0,9735. Криоскопическая константа [c.36]

Используйте это выражение для предска.чания критических констант аргона иа основе результатов решения последних двух задач н соотношений, приведенных в табл. 1.4. [c.59]

Фишбэн и сотр. [63], исследовавшие термическое разложение NO2 в ударных волнах при значительном из бытке аргона в диапазоне температур 7= 1500—2100 °К, для температурной зависимости константы скорости 2-го порядка предложили выражение [c.28]

Зная отношение содержания воздушного аргона к общему содержанию азота в исследуемом газе и деля это отношение на константу 1,19 (Агвозд/Мвозд), можно вычислить содержание в данном газе воздушного азота. Остальная часть азота (без-аргонный азот) будет биогенного происхождения. [c.268]

Изотермы адсорбции на разных графитированных термических сажах очень близки между собой (см. рис. 11,9) [126, 1271, и для единицы такой поверхности адсорбционные данные могут рассматриваться как физико-химические константы, характеризующие адсорбцию на базисной грани нолубесконечного кристалла графита. Изотерма адсорбции аргона на графитированной термической саже, изображенная на рис. 11,9, является типичной изотермой, характерной для адсорбции на однородной поверхности. Соответствующая ей зависимость теплоты адсорбции от заполнения поверхности приведена на рис. 11,11 [128]. Обращение изотермы адсорбции при малых заполнениях выпуклостью к оси давлений свидетельствует о высокой однородности поверхности и о четком проявлении притяжения адсорбат — адсорбат (рис. 11,9). Точка перегиба вблизи 6 — 0,4 и дальнейшее обращение изотермы адсорбции вогнутостью к оси давлений связано с постепенным заполнением монослоя. Следующие точки перегиба связаны с переходом от преимущественной адсорбции в первом слое к преимущественной адсорбции во втором слое и т. д. В соответствии с этим теплота адсорбции при постепенном заполнении первого слоя растет (рис. И,10 и рис. 11,11). При переходе к преимущественному заполнению второго слоя теплота адсорб- [c.51]

Рис. 1У,2. Значение констант и уравнения (IV,5), рассчитанные для разных интервалов величии Г аргона на графитированной термической саже (слева) и п ксенона на цеолите НЬ1КаХ-1 (справа), с учетом разного числа членов

Рис. IV,3. Зависимости величин констант и С равнения (IV,5) от обратной температуры для адсорбции аргона на графитированной термической саже (слева) и ксенона на цеолите НЫКаХ-1 (справа) [43].

Уравнение (IV,17) приближенно описывает изотермы адсорбции на однородной поверхности графитированных саж аргона [56, 57], криптона [56], ксенона [58], двуокиси углерода, шестифтористой серы [13], метана, этана [59, 60], этилена [59], пропана, бутана и изобутана [60], бензола [И], неопентана [61], диэтилового эфира [62], четыреххлористого углерода [11, 61, 63], хлороформа и фтор-хлорметана [11]. Поэтому его можно использовать и для приближенного описания изотермы адсорбции на однородном участке г. Для каждого г-го однородного участка поверхности надо различать свое значение константы Генри уравнения (1У,17), определяемое энергией е, взаимодействия адсорбат — адсорбент. Далее пред-полгагается [11], что отношение констант двухмерного состояния и учитываюш ее взаимодействие адсорбат — адсорбат, можно вычислить из отношения соответствуюш,их трехмерных констант ау и Ьу по уравнению [И] [c.168]

Рис. IV,12. Зависимости константы Генри для адсорбции аргона при 77,5 К на сажах Sterling FT от температуры прогревания сажи (а) и величины фактора р (б), полученные методом Росса и Оливье [11] для наиболее однородной части поверхности, Zj.m (J), и по вириальному уравнению (IV,5) для всей поверхности, (2).

Исследование коэффициентов диффузии и констант растворимости для наполненных аэросилом и сажей полиуретансемикарб-азидов показало, что при введении уже 1—3% наполнителей снижаются коэффициенты проницаемости и диффузии азота, аргона и двуокиси углерода и увеличиваются константы растворимости [91]. Эти изменения зависят как от природы и удельной поверхности наполнителя, так и от молекулярной массы гибкого блока в цепи полимера. Для полиуретанов с более гибкими цепями введение наполнителя приводит к более резкому снижению констант диффузии, что объясняется сильно выраженным в случае гибких цепей ограничением конформационного набора макромолекул вследствие взаимодействия с твердой поверхностью. [c.48]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология