Восстановление амальгамой магния

Однако реакцию можно провести и так, чтобы к каждой молекуле кетона присоединялся только один атом водорода это происходит, например, в тех случаях, когда на кетон в сильнощелочном растворе осторожно действуют натрием, амальгамой натрия или амальгамой магния. При. этом образуются пина коны — двухатомные дитретичные спирты с расположенными рядом гидроксильными группами. Реакция называется пинаконовым восстановлением [c.220]

Если при восстановлении алифатических или алицикличе-ских кетонов преследуется цель получения только пинаконов, то восстановление производят действием амальгамы магния (или алюминия) при этом вторичные спирты, как правило, не образуются [c.121]

Ацетон обладает типичными химическими свойствами кето-нов. Он с трудом окисляется, каталитически восстанавливается до изопропилового спирта. При восстановлении ацетона щелочными реагентами и в особенности амальгамами магния или цинка происходит конденсация и восстановление, завершающиеся образованием пинакона [c.62]

Восстановление амальгамированными металлами. В качестве восстановителей используются амальгамы натрия, магния и цинка. Восстановление амальгамами проводится в водных или спиртовых растворах. Реакционная масса имеет в этом случае сильнощелочную реакцию. Амальгаму натрия применяют для восстановления сопряженных двойных связей (водород присоединяется по концам системы) и карбонильных групп в альдегидах и кетонах. [c.144]

Пинакон-гидрат может быть получен восстановлением ацетона амальгамой магния , амальгамой алюминия , натрием , амальга-.мой натрия а также электролитическим восстановлением . Метод, онисанный выше, представляет собой видоизменение способа Голлемана . Каталитическое присоединение перекиси водорода к тетраметилэтилену также дает пинакон . Удовлетворительные методы были описаны также и для получения безводного пинакона [c.344]

Пинакон (2,3-диметилбутандиол-2,3) получают восстановлением ацетона амальгамой магния в бензоле [о механизме см, раздел 2.2.4.1, реакции альдегидов и кетонов, реакция О )]. [c.323]

Хотя альдегиды и кетоны в настоящее время обычно восстанавливают до первичных и вторичных спиртов каталитическим гидрированием или с применением гидридов металлов, можно применять и другие восстановители, особенно для восстановления кетонов. Так, например, бензофенон восстанавливают до дифенилкарбинола амальгамой натрия, кальцием или магнием и этиловым спиртом, цинком, алюминием или натрием в сильнощелочных растворах, а также фотохимически в растворе изопропилата натрия. Эти восстановители эффективны, поскольку при их применении получают хорошие выходы, но не обладают той специфичностью, которая свойственна некоторым современным восстанавливающим агентам. [c.230]

В органическом синтезе часто применяется восстановление с помощью амальгамированных металлов (амальгамы натрия, цинка, магния, алюминия). Интересным случаем неполного восстановления кетонов, сопровождаемого конденсацией, является синтез двутретичного гликоля—пинакона — из ацетона действием амальгамы магния [c.264]

Лишь при более отрицательном потенциале Mg+ успевает дальше восстанавливаться на катоде, образуя амальгаму магния раньше, чем он прореагирует с водой по уравнению (VII). Таким образом, первая стадия восстановления иона Mg +, стадия (VI), идет на ртутном электроде при менее отрицательном потенциале легче , чем вторая стадия [c.47]

Очень большую роль при реакциях восстановления играют амальгамированные металлы амальгама натрия, амальгама магния и амальгама цинка. Альдегиды и кетоны очень легко восстанавливаются при взаимодействии с амальгамированным цинком и соляной кислотой (реакция Клемменсена) до метильной и метиленовой группы. [c.107]

Последний продукт — пинакон — образуется с лучшим выходом, если восстановление проводится с помощью амальгамы магния, а не смесью металл — кислота. [c.426]

Для реакции восстановления ионов цинка на цинковой амальгаме в растворе перхлората магния при [c.112]

Алифатические кетоны восстанавливают до гликолей при действии активных металлов, таких, как амальгамы натрия, магния или алюминия [891. Выходы в этих реакциях обычно составляют менее 50%. Для восстановления ароматических карбонильных соединений применяют магний и иодистый магний [90, 911, щелочные металлы [92] или электролитические методы [93]. При взаимодействии с натрием или магнием и иодистым магнием в качестве промежуточных соединений образуются, по-видимому, кетилы металлов, такие, как [c.235]

Восстановление металлами можно вести как в кислой, так и в щелочной среде. При восстановлении в кислой среде чаще всего применяют цинк, магний, алюминий, железо, в щелочной среде — алюминий (превращается в алюминат-ион ЛЮ,7), цинк (в цинкат-ион 2пО ), амальгаму натрия и сплав Деварда. Восстановление сплавом Деварда быстрее. В качественном анализе металлами восстанавливают сложные анионы, например МпО , с целью перевода их в катионы. Последние вытесняются из растворов другими металлами. Медь можно выделить из раствора встряхиванием со стружкой А1 на поверхности осаждается медь. [c.153]

Восстановление. Амальгама магния является восстанавливающим агентом в классической реакнии восстановления ацетона в пи-након [3]. В колбу, содержащую М. в бензоле, постепенно при кипячении добавляют раствор сулсыы в ацетоне. Выход пинакон-гпдрата в расчете иа М. составляет 43—50%. [c.207]

По патентным данным, при восстановлении акрилонитрила амальгамированным магнием в метиловом спирте или амальгамой натрия в воде образуется с незначительными (5%) выходами динитрил адипиновой кислоты [c.61]

Получение пинаконгидрата. Пинаконы обычно получают при восстановлении соответствующих кетонов амальгамой натрия в присутствии воды, или, еще лучше, при действии амальгамированного магния, например [c.206]

Пинакон ВаС(0Н)С(0Н)Н2 получают обычно бимоленулярным восстановлением кетона амальгамой магния (Mg Hg). [c.14]

Восстановление пинакона обычно проводят амальгамой магния или А. а. в бензоле. Шрейбманн [11 отмечает, что выходы повышаются при пспользованпн А. а. в хлористом метилене или в ТГФ. Ппнаколяты алюминия хорошо растворимы в этих растворителях и [c.8]

Особое место в ряду реакций восстановления кетонов занимает их взаимодействие с амальгамами магния и алюминия, приводящее к усложнению углеродного скелета и обра- [c.263]

Реакция восстановления с получением водорода может быть осуществлена лишь при использовании малых количеств воды. Фаркас и Фаркас [623] применили для восстановления воды в водород вольфрамовую проволоку, нагретую до 1000°. Образующаяся летучая окись вольфрама легко удаляется, и пары всегда находятся над свежей металлической поверхностью. Превращение воды в водород осуществляется настолько полно, что возможность фракционирования изотопов исключается. Недостатком метода является то, что до сгорания и замены проволоки может быть разложено лишь несколько миллиграммов воды. Графф и Риттенберг [780] пропускали водяные парь[ над гранулами цинка при температуре, близкой к температуре плавления (400 ), и также количественно получили водород. Боер и Борг [242] использовали амальгаму магния. Другие металлы менее пригодны для восстановления. Например, натрий неприменим по той причиню, что его окись образует очень устойчивый гидрат, благодаря чему полного превращения воды не происходит и имеет место фракционирование изотопов водорода. В обоих изуказанных вышеметодов образующийся НО находится в равновесии с водородом и дейтерием согласно уравнению Нг + О2 i 2Н0. Это равновесие было рассмотрено Юри и Риттенбергом [2067]. Так как теплота реакции составляет лишь около 180 кал, константа равновесия изменяется очень медленно с температурой и равна 3,8 при 400°. Для вычисления количества дейтерия в образце используется следующая методика расчета. [c.84]

Восстановление проводят действием цинка н соляной кислоты, медно-цинковой пары в спиртовой среде, амальгамы магния с водой, водородом в присутствии палладиевого катализатора и нагреванием иодистого алкила с иодистоводородной кислотой в запаянной трубке. Примерами могут служить следующие реакции [c.134]

При сильном гидрировании атомарным водородом, кетот1ы превращаются во вторичные спирты. Однако при действии на кетоны таким образом, чтобы на один моль кетона пришелся только один моль водорода, 1. е. в сильно щелочном растворе с натрием, с амальгамой натрия или с амальгамой магния, образуются пин а коны — двухатомные дитрешчные спирты с гидроксильными группами в а-положенни. Сам процесс назван пин а-коновым восстановлением [c.255]

В литературе приводится лишь один пример бимолекулярного восстановления фторированного кетона, а именно трифтор-ацетофенона, действием амальгамы магния 39,40 Образующийся пинакон в разбавленной серной кислоте превращается в пинаколин, однако строение последнего не было доказано Здесь возможны две формы (ХХИ, ХХ1П), в зависимости от того, подвергается ли миграции фенильная или трифторметильная группа [c.244]

Примерно с таких же позиций ранее, в 1941 г., Лейбхов-ским и Винслоу [71] была сделана попытка интерпретировать данные по окислению ряда амальгам (Си, КЬ, 5п, Т1, Сг1, Zn, Mg, А1, Ыа) кислородом воздуха и по восстановлению амальгамой цинка различных соединений (Ag+, Н +, Ре +, Hg , Си +, ЗгОГ, Ог, НгО). Нужно, однако, отметить, что установленные авторами зависимости носили чисто качественный характер, причем для амальгам магния, алюминия и натрия авторы вообще не смогли установить зависимости, так как реакция с кислородом протекала со скоростью более высокой, чем скорость его растворения. [c.126]

Е-СО-К й-С(ОН)-С(ОН)-Я Восстановление производят обычно амальгамами магния, алюминия, натрия, бинарными смесями, а также электровосстановлением на ртутном, свипцовом, медном, никелевом, платиновом и других катодах. При восстановлении в тех же условиях а,Р-ненасыщенных альдогидов и кетонов промежуточно образуется радикал с двумя ненасыщенными центрами (I), далее днмеризующийся либо в ненасыщенный пинакои (П), либо в насыщенное 1,6-дикарбонильное соединение ( 11) или производное фурана (IV) [c.456]

Классическим методом гидродимернзации алифатических кетонов является действие металлического натрия в бензоле [89]. Однако метод позволяет получить гидродимерные продукты с выходами не более 50 % и нашел весьма ограниченное применение. Значительно шире используются амальгамы магния, алюминия и натрия, а также восстановление некоторыми металлами, например цинком в уксусной кислоте [90—94]. [c.26]

При бимолекулярном восстановлении карбонильных соединений, особенно кетонов, с помощью металлов в нейтральных или слабощелочных растворах образуются пинаконы. Эта реакция является методом образования углерод-углеродной связи через стадию бирадикала. Ацетон восстанавливают амальгамой магния в пинакон (2,3-диметилбутандиол-2,3). [c.389]

К наиболее важным восстановителям, используемым в органической химии, относятся реакционносиособные металлы, щелочные металлы и амальгамы, магний, цинк, олово или железо в кислой среде. Аналогия между действием этих восстановителей и процессами катодного восстановления отмечена много лет назад. Особое внимание на ее существование было обращено Вильсоном в 1939 г. [180]. Механизмы таких процессов недавно рассмотрены в исчерпывающем обзоре Берчем [187] и затем более кратко Брустером [188]. Поэтому многое из приведенного в данном обсуждении является кратким изложением выводов, сделанных этими исследователями. [c.460]

Образованные таким образом гликоли называются пинаконами тот, который получается из ацетона, обыкновенно называется просто пина-коном. Он соединяется с шестью молекулами воды в красиво кристаллизующийся гидрат пинакон а. Восстановление кетонов может быть произведено действием металлического натрия на их водные растзоры или же при помощи электролиза. Образование вторичных алкоголей, всегда наблюдаемое в качестве побочной реакции прн восстановлении кетонов но этому способу, может быть устранено при другом с1 особе получ .ния пи-наконов из кетонов, основанном на действии амальгамы магния. Если рас-творлть, например, в безводно.м ацетоне около 10 о, о сулемы и вложить в этот раствор магниевую ленту, ю образуется амальгама магния, которая действует на ацетон следующим образом [c.176]

При соответствующих условиях восстановление сульфохлоридов можно остановить па стадии сульфиновых кислот. Несмотря на то, что всегда возможно дальнейшее восстановление сулъфниовш кислот до меркаптанов и дисульфидов, эта реакция широко используется для получения сульфиновых кислот [467 . В качестве восстановителей применяют цинк в нейтральной, водно-щелочной или спиртовой среде [468 — 470], амальгаму натрия в абсолюптом эфире или бензоле [471 — 473], магний в эфире 474] и железо или цинк в ледяной уксусной кислоте [475]. [c.607]

При восстановлении акрилонитрила в смеси бензола и метилового спиртз амальгамой натрик или амальгамированным магнием получен адипонитрил. 1, . [c.109]

Бензпинакон был получен действием бромистого фенилмагния на бензил или на метиловый эфир бензиловой кислоты Обычно он получается восстановлением бензофенона, причем в качестве восстановителей применяется цинк и серная или уксусная кислоты, амальгама алюминия и магний и иодистый магний . Настоящий метод основан на исследовании Когена фотохимической реакции, открытой Чиамичианом и Зильбером [c.100]

Бензгидрол может быть получен восстановлением бензофенона амальгамой натрия металлическим кальцием и спиртом водородом в присутствии катализатора цинком, алюминием или натрием в сильно щелочных растворах , цинковой пылью и спиртовым раствором едкого кали , электролитическим путем , магнием и абсолютным спиртом , магнием и хлористым аммонием в 95%-ном спирте , изопропиловым спиргол с небольшим количеством изопро-пилата натрия и изопропилатом алюминия . [c.83]