Мочевина разложение комплекса

При работе с кристаллической мочевиной разложение комплексов проводят при 70—80 кристаллы мочевины отделяют фильтрацией или центрифугированием. [c.132]

В Секторе нефтехимии проводились работы по уточнению ресурсов нефтехимического сырья на Украине, в частности по оценке содержания нормальных алканов и ароматических углеводородов в различных фракциях нефтей Украины, изучались теоретические основы карбамидной депарафинизации. В соавторстве с П. Н. 1 аличем, Л. А. Куприяновой, К. И. Патриляком и другими исследованы процесс клатратообразования, взаимодействие индивидуальных нормальных алканов С —С12 с карбамидом в широком диапазоне температур в разных средах, равновесие в системах карбамид — алкан — комплекс, термохимия ] оА[1глексов карбамида и кинетика процессов их образования и разложения. Открыто явление низкотемпературного гистерезиса, связанного с механизмом образования и разложения комплексов и термодинамическими характеристиками процессов перекристаллизации мочевины и адсорбции — десорбции включенного вещества. [c.13]

Биурет в щелочных растворах образует с ионами меди (II) комплекс фиолетового цвета (биуретовая реакция). При быстром нагревании мочевины происходит ее полное разложение до аммиака и изоциановой кислоты, которая тримеризуется в циануровую кислоту. [c.463]

Выделенные твердые углеводороды, после растворения их в метилэтил-кетоне обрабатывались избытком сухой мочевины. Обработка велась при нагреве смеси до 70°, с последующим охлаждением, при интенсивном перемешивании, до 35°. Выделившиеся после разложения комплекса твердые углеводороды очищались перекристаллизацией из раствора в этиловом эфире. [c.203]

Таблица 92. Состав (мольное отношение компонентов) комплексов мочевины, константы равновесия и изменение энтальпии при их разложении 82, 91]

Промытая лепешка кристаллов из аппаратов для разделения твердой и жидких фаз разбавляется и нагревается для разложения комплексов с регенерацией раствора мочевины и углеводородов, вступивших в реакцию комплексо-образования. Разложенную смесь направляют в отстойник. Углеводородную фазу из отстойника можно направить на дополнительные процессы, например водную промывку ллп перегонку, для регенерации растворенной мочевины и растворителя. Раствор мочевины из этого отстойника возвращается в реактор. [c.79]

Третью фракцию (табл. 2), представляющую собой главным образом непредельные углеводороды, также обрабатывали мочевиной для выделения углеводородов нормального строения. Полученные после разложения комплекса углеводороды нормального строения были разогнаны на четыре 30-градусные фракции, константы которых приведены р табл. 4. [c.193]

Термографическое изучение реакции комплексообразования индивидуальных парафиновых углеводородов нормального строения состава ie—С32 с мочевиной позволило определить температурные пределы разложения комплексов. Температурная стабильность повышается с увеличением числа атомов С в молекуле, например температура разложения комплекса н-алкана С32 с мочевиной равняется 132° С. [c.249]

Растворитель мочевины, в состав которого входят метанол и гликоль, и осадок комплекса, поступающий на разложение, содержат небольшие количества ароматических углеводородов, извлеченных из рафината. После разложения комплекса часть этих ароматических углеводородов переходит в экстрагированную фазу, так что экстракт, даже если он получен из максимально отмытого комплекса, всегда содержит около 1% ароматических, у1 леводородов. Из этих соображений экстракты, предназначаемые для химического синтеза, дополните.льно обрабатываются олеумом. [c.311]

Фракции VII—X от разгонки парафино-нафтеновой части были объединены (17,5 з) и обработаны метанольным раствором мочевины. Разложение выделенного мочевинного комплекса дало 8,3 г н-декана с т. кип. 172-173° С/743 мм нЬ 1,4122 df 0,7302, что очень близко к литературным данным [6]. [c.441]

Методы получения, выделения и разложения комплексов тиомочевины практически не отличаются от методов при работе с мочевиной [360]. [c.361]

Непредельные углеводороды, выделенные из фракции гидрогенизата в количестве 4%,обрабатывались мочевиной для удаления углеводородов нормального строения. После разложения комплекса было получено 0,7% (от углеводородной части) непредельных углеводородов нормального строения, характеристика которых приводится в табл. 8. Для каждой фракции определен элементарный состав, удельный вес, показатель преломления, бромное число, температура застывания, вычислен интерцепт он близок к интерцептам, характерным для олефинов. [c.236]

В последние годы получила распространение депарафинизация масел карбамидом (мочевиной) без применения холода, т. е. нри 25—30° С. Этот метод основан на свойстве карбамида образовывать комплексы с парафиновыми углеводородами. Для депарафинизации могут применяться растворы карбамида в воде, спиртах и кетонах, а также сухой карбамид. Процесс депарафинизации в этом случае слагается из следующих операций обработки масла карбамидом, отделения образовавшихся комплексов от масляных углеводородов, разложения комплексов и регенерации карбамида и растворителей. [c.76]

Потери мочевины составляют 0,1% от количества перерабатываемого сырья. Они вызваны гидролизом мочевины, который протекает почти исключительно в стадии разложения комплексов путем нагрева. [c.136]

Термодинамические свойства комплексов тиомочевины в основном такие же, как и комплексов мочевины. Редлих с сотрудниками [83] нашли константы равновесия реакций разложения некоторых из этих соединений. Зависимости, показанные на рис. 174, подобны выраженным уравнениям (327) и (345) для комплексов мочевины. Константы равновесия в обш ем случае выше, а теплоты аддуктообразования, определенные по температурному коэффициенту константы равновесия К, ниже для комплексов тиомочевины, чем для соединений мочевины [см. табл. 98 и уравнение (346)]. То, что температурный коэффициент в данном случае низок, объясняется более высокой температурой плавления тиомочевины (180° С) и более низкой теплотой аддуктообразования (меньшей устойчивостью) <<комплексов тиомочевины по сравнению с мочевиной и ее аддуктами. Интересно отметить, что теплота образования комплекса с диметилбутаном выше, чем с три-метилбутаном и для обоих этих комплексов она выше, чем для аддукта с триметилпентаном (см. табл. 98). Нельзя ожидать, чтобы соотношения для свободной энергии, мольного отношения и теплот образования для разных комплексов тиомочевины имели общее применение, как это характерно для комплексов мочевины, поскольку тиомочевина образует аддукты с самыми разными гостевыми веществами, обладающими различной химической природой. Тем не менее корреляция на основе длин молекул- гостей для ряда аналогичных соединений может дать полезную информацию (см. рис. 173). [c.494]

Температурные пределы разложения комплексов мочевины с нормальными парафиновыми углеводородами [c.212]

Комплексы мочевины образуют превосходные гексагональные игольчатые кристаллы, устойчивость которых определяется природой гостевого компонента. Они характеризуются определенными зависимостями давления пара от температуры, как и кристаллы других типов, по обычно не имеют определенных температур плавления. При измерении температуры плавления в капиллярной трубке результаты оказываются невоспроизводимыми вследствие того, что мопекулы - гоЬти обычно покидают канал раньше, чем комплекс визуально начинает плавиться. Аддукты, которые при температурах ниже 132,7° С мочевины) не диссоциируют, при этой температуре полностью диссоциируют. Исключением из этого правила являются аддукты с длинноцепочечпЬ1ми полиэфирами, которые диссоциируют при я 140° С [4, 31]. Если исследовать несколько сухих прозрачных кристаллов под микроскопом, снабженным нагревательным устройством, то можно обнаружить, что перед появлением каких-либо признаков плавления (при воспроизводимой температуре диссоциации) прозрачный кристалл становится матовым. Эта температура обычно лежит выше термодинамической температуры раз-. ложения и зависит от скорости нагревания пробы. Так, при нагревании со скоростью 0,2 град мин комплекс лауриновая кислота — мочевина претерпевает превращение при 94° С, а при нагревании со скоростью 1 град мин превращение наступает при 115—120° С 1106]. Причина этого явления состоит в том, что разложение комплекса мочевины в безводном состоянии требует довольно значи- тельной энергии активации и, таким образом, при температуре разложения процесс протекает относительно медленно. [c.472]

Теплоты комплексообразования с тиомочевиной значительно ниже, чем с мочевиной. Эти данные находятся в полном соответствии с тем, что комплексы с тиомочевиной гораздо менее стабильны, чем комплексы с мочевиной, и соответственно этому снижение стабильности колшлексов тиомочевины в зависимости от температуры происходит значительно менее резко, поэтому температуры разложения их сравнительно высоки. [c.220]

Среди многочисленных веществ, образующих кристаллические комплексы или подобные соединения с изомерными крезолами, отметим ацетат натрия [189], щавелевую кислоту (для выделения га-крезола) [190], дифенилолпропан [191]. Однако наиболее интересны фенол [192, 193], мочевина [194, 195], бензиламин [196]. Все эти соединения образуют кристаллические комплексы (например, фенол, бензиламин) или клатраты (мочевина) с ж-крезолом. Технологическая задача сводится к промывке кристаллического вещества для отделения /г-крезола, адсорбируемого на кристаллах, с последующим разложением указанных аддуктов. [c.206]

Разложение полимера сопровождается изменением его цвета от слоновой кости до вишнево-коричневого. Для предотвращения этого явления в ПВХ вводят комплекс стабилизаторов, из которых наиболее известны соединения свинца (оксиды, фосфиды, карбонаты), соли жирных кислот, меламин, производные мочевины. [c.40]

Процесс очистки гача (петролаТума) от мама носит на- чвание обе,эмасливаиия. Этот процесс осуществляется на тех же установках, что и депарафиниаация, с использованием тех же растворителей, но с большей кратностью (5-9 1) к сырью и при более высоких температурах (0-5°С). В последние годы получила распространение депарафинизация масел карбамидом (мочевиной) без применения холода, т. е. при 25-30°С. Этот метод основан на свойстве карбамида образовывать комплексы с парафиновыми уг геводородами. Для депарафинизации могут применяться растворы карбамида в воде, спиртах и кетонах, а также сухой карбамид. Процесс депарафинизации в этом случае слагается из следующих операций обработка масла карбамидом, отделение образовавшегося комплекса от масляных углеводородов, разложение комплекса и регенерация карбамида и растворителей. [c.225]

Теплоты комплексообразования с тиомочевиной значительно ниже, чем с мочевиной. Эти данные находятся в полном соответствии с тем, что аддукты тиомочевины менее стабильны, чем мочевины. В связ и с этим у.меньшение стабильности комплексов тиомочевины ОТ температуры происходит значительно менее резко и поэтому для их разложения требуется более высокая температура. [c.14]

Одновременно с термином карбамид употребляют термин мочевина . Точно так же наряду с термином тиомочевина встречается термин тиокарбамид . Иногда для упрош,ения углеводороды, входящие в состав комплекса или выделяемые при его разложении, называют общим термином нормальные парафины . Под этим термином следует понимать парафиновые углеводороды нормального строения только в тех случаях, когда известно, что в исходном сырье не могло быть никаких других углеводородов, способных образовать карбамидный комплекс. Во всех остальных случаях под термином нормальные парафины следует понимать вообще углеводороды, способные благодаря наличию в пх молекуле неразветвленной цепочки образовывать комплекс с карбамидом. В этих случаях можно отдать предпочтение таким терминам, как углеводородный компонент комплекса , комплексообразующий компонент , связываемые соединения , связываемое вещество , продукты, удаляемые карбамидом и т. д. В зарубежной литературе вместо тердшна карбамидный комплекс или просто комплекс употребляют термины аддукты мочевины или просто аддукты . Эти термины распространения у нас не получили, хотя они вполне Правильны и эквивалентны термину карбамидный комплекс . Крамер [7] относит комплексы карбамида к соединениям включения, в частности к решетчатым соединениям включения. В связи с этим комплексные соединения карбамида иногда называют соединения включения карбамида . В дальнейшем, как правило, применяется наиболее распространенный термин карбамидный комплекс . [c.10]

Экспериментальные методики использования аддзпктообразова-ния мочевиной и тиомочевиной включают в себя эти три способа разложения комплексов, причем при необходимости равновесие смещают в нужном. Направлении, получая насьпценные растворы, применяя избыток. твердой мочевины или тиомочевины, изменяя количество метанола или воды. Методики эксперимента были подробно изложены в различных обзорах [30, 51, 94, 104, 1061. [c.474]

Метод водного раствора мочевины. При достижении равновесия между чистым гостем , водным раствором мочевины и комплексом можно предположить, что раствор является идеальным. Гоеть находится в виде отдельной жидкой фазы (ар = 1). Отсюда следует, что Ж — йм, и из зависимости активности мочевины от ее концентрации в воде можно легко определить величину Ж, поскольку известна равновесная концентрация мочевины в водном растворе. Если используют насыщенный раствор мочевины, находящийся в равновесии с твердой мочевиной ( м = 1), то разложение комплекса в инертном растворителе (идеальный раствор) позволит непосредственно измерить К. В этом случае активность гостя (ар) фактически равна концентрации его в фазе инертного растворителя сг, так что [c.475]

Наиболее важно для циклического процесса правильно подобрать растворитель. Обычно используют воду с подходящими добавками и вспомогательные растворители, эффективность которых сравнивают главным образом с метанольной системой, предложенной первоначально Венгером. Процессы с использованием водных растворов мочевины были наиболее многообещающими, поскольку в фазе углеводородов происходит лишь незначительная солюбилизация мочевины. Применейие водного раствора не только облегчает проб-. лему регенерации мочевины водный раствор служит одновременно для транспортировки, промывки и разложения комплекса . По сообщению Бейли с сотрудниками [5], на первой стадии процесса растворимый в углеводороде растворитель, например метид-изо-бу-тилкетон, новышает скорость образования комплекса вс.чедствие [c.509]

Конструктивно системы холодного и горячего сепаратора были одинаковы. Каждая из них состояла из двух соединенных последовательно горизонтальных цилиндрических аппаратов емкостью по 19 л. Практически в большей части случаев разделение почти полностью заканчивалось в первом аппарате. Аппарат для разложения комплексов (гидролизатор), включенный между холодным и горячим сепараторами, представлял собой простой змеевик соответствующих размеров, погруженный в водяную баню с терморегулятором. Раствор, выходящий из горячих сепараторов, подавался насосом на верх небольшой насадочиой отпарной колонны с рубашкой, в которую поступала горячая вода. Воздух, подававшийся снизу в колонну, удалял избыток карбоната аммопия, образовавшегося в результате гидролиза мочевины. Количество карбоната определяли путем абсорбции разбавленной кислотой. [c.328]

Аарна и Канн 1547] изучали процесс разделения дикарбоновых кислот путем фракционной кристаллизации в присутствии мочевины при 0-60°, Количество кислоты, образующей комплекс с мочевиной, составляло 81-89% ее первоначального объема. Количество кислоты, входящей в комплекс, в большинстве случаев прямо пропорционально ее температуре плавления и обратно пропорционально растворимости. Комплексы, образующиеся при температурах ниже 20°, содержат больше мочевины, чем полученные при более высоких температурах. Температура разложения комплексов лежит в пределах 100-140°. [c.143]

Температуры разложения комплексов повышаются по мере увеличения количества атомов углерода в цепи нормального парафина и для комплексов СзоНв4 и СзгН д весьма близки к температуре плавления мочевины. Исходя из структуры комплексов включения , можно предполагать, что в случае образования соединений мочевины с высокомолекулярными углеводородами (выше СззН б) разложение их будет происходить при температуре плавления мочевины, т. е. при 133—134°. [c.212]

Парафино-нафтеновые углеводороды, выделяемые адсорбционным методом, могут состоять из н. и изонарафиновых, а также циклических полиметиленовых углеводородов (главным образом с шести- или пятичленными кольцами, как наиболее стойкими, чаще всего встречающимися в природе). В результате обработки парафино-нафтеновой фракции мочевиной и разложения комплекса выделено 46% нормальных парафиновых углеводородов, из них 57% кристаллических от фракции парафино-наф-теновых углеводородов, или 13,2% на всю углеводородную часть гидрогенизата с темп. кип. 200—310°. [c.233]

К. Падовани говорил о влиянии примесей, содержащихся п сырье. Этот вопрос часто затрагивается в опубликованных статьях. Наш опыт показал, что в этом отношении нет сколько-1шбудь серьезной опасности. Мы не обнаружили каких-либо сернистых соединений, которые могли бы вызвать опасения. Единственная трудность, с 1 оторой мы тoлKIiyли ь при работах с газойлями, вызвана присутствием алкилфенолов, которые в стадии разложения комплексов часто склонны концентрироваться на поверхности [)аздела между регенерированным раствором мочевины и слоем //-алканов. Н аммиачной среде эти алкилфенолы в виде темного осадка приводят к образованию стойких эмульсий и поэтому их необходимо периодически удалять. [c.137]

Разложение комплекса на мочевину и исходное соединение достигается добавлением избытка воды. Однако это разложение водой представляет собой чисто физический процесс, обусловленный изменением растворимости, поскольку насыщенные водные растворы-мочевины могут, как показал Бенген, применяться и для получения продуктов присоединения. В качестве добавок к метиловому спирту используют уксусную кислоту [162], этиловый спирт и метилизобутилкетон [163] как таковые или с небольшим количеством воды. Для выделения продуктов присоединения, образуемых мочевиной с углеводородами, применяются также смеси растворителей—спиртов с 4—6 атомами углерода в цепи, низших кетонов и простых эфиров, уксусного ангидрида, жидких 50з и МОд. Добавление некоторых из этих растворителей имеет целью предотвратить отрицательное действие ароматических замещенных углево- [c.258]

В ряде других гетерогенных химических реакций поверхностноактйвные вещества участвуют не в качестве катализаторов, а как эмульгаторы, позволяющие увеличить площадь межфазных поверхностей раздела. Так, лаурилсульфат натрия и мыла успешно применяются при получении фенола путем окисления кумола перекисями [101]. Эти же вещества используются в процессах алкилирования при получении синтетического бензина [102] ив различных методах конденсации при получении полупродуктов для красителей [103]. Небольшие количества поверхностноактивных веществ облегчают разделение углеводородов с прямыми и разветвленными цепями при разложении комплексов этих углеводородов с мочевиной [104]. [c.500]

Методом термического анализа также было показано, что мочевина легко образует комплекс с малоразветвленными высокомолекулярными парафинами, например, с 2-метилгептадеканом. Эффект при 88—92° на термограмме (рис. 4) соответствует разложению комплекса. [c.212]

Смесь н. октадекана 2-метилгептадекана образует твердый раствор, который прп взаимодействии с мочевиной реагирует как единое целое, образуя кристаллическое молекулярное соединение — комплекс, температура разложения которого будет средней между температурами разложения комплексов, образуемых каждым из компонентов в отдельности. [c.216]

Комплексы мочевины представляют собой твердые вещества, но в качестве производных их использовать неудобно, так как они плавятся с разложением при температуре плавления мочевины. Однако они пригодны для разделения изомеров, которые трудно разделить другими способами. Соединения включения образует также тиомочевина, но в этом случае каналы имеют больший диаметр, поэтому -алканы не могут быть гостями, но такие молекулы, как 2-бромооктан, циклогексан и хлороформ, легко образуют комплексы. [c.123]

Выпавший комплекс 2,6-диметилпиридина и мочевины отфильтровывают, отжимают и промывают два раза по 50 мл холодной (О- - -+-5°) воды. Получают 320 г влажного комплекса 2,6-диметилпиридина с мочевиной. Его вносят в 200 мл воды и при перемешивании нагревают до полного разложении и появления двух несмешивающнхся слоек (90—95° в реакционной массе), затем охлаждают, как описано выше. Пере-осажденный комплекс отфильтровывают и два раза промывают порциями по 25 мл холодной (О- - +5°) воды. Получают в среднем 167 г влажного про.дукта, который переносят в круглодонную колбу емкостью 0,5 л и пере1 оняют с водяным паром до исчезновения пиридинового основания в дистиллате (см. примечание 3). Получают 400 мл водного раствора 2,6-диметилпиридина, содержащего 62,0 г основания (с.м. примечание 4), [c.57]

Обработку исследуемых фракций мочевиной производили при комнатной температуре в течение одного часа. После разложения образовавшегося комплекса известными приемами, выделенные углеводороды экстрагиравались этиловым эфиром. После отгонки эфира, полученную смесь н-алканов фракционировали на ректификационной колонке в вакууме на индивиду-лльные углеводороды. [c.51]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология