Температура плавления полиэфиров

Алифатические полиэфиры плавятся при более низкой температуре, чем углеводороды равной степени полимеризации, хотя полярный характер эфирной связи должен был бы усиливать межмолекулярное взаимодействие. Между тем температура плавления полиэтилена равна 130 °С, а температуры плавления различных полиэфиров с соответствующей степенью полимеризации колеблются в пределах 45—90 °С. С увеличением числа эфирных связей в цепи температура плавления полиэфира понижается [c.349]

Повышение температуры плавления полиэфиров с введением ароматических ядер обусловлено, по-видимому, повышением жесткости цепи. [c.350]

Температура плавления полиэфира около 100°С. За увеличением молекулярной массы в ходе реакции можно проследить, отбирая пробы по мере ее протекания, выделяя и высушивая полимер. Молекулярную массу полимера определяют по вязкости либо по концевым карбоксильным группам (см. раздел 2.3.2.2). [c.197]

Температура плавления полиэфиров 4-(р-оксиэтокси)бен-зойной кислоты изменяется с введением в кислоту в положение 3 заместителя [389]. Замена в алкидных смолах фталевой кислоты на изофталевую [43, 173, 212] заметно изменяет их свойства увеличивается твердость, улучшается адгезия к металлу, уменьшается время сушки и т. п. Изменяются свойства алкидных смол и при замене фталевой кислоты на дифеновую [164], терефталевую [138], малеиновую [390], в случае применения пентаэритрита, маннита, сорбита [193], ксилита [391] вместо глицерина, при замене соевого масла льняным [392] и т. д. [c.24]

Как видно из рис. 10.23, температуры плавления полиэфиров, полиоксисоединений и полисульфидов сначала проходят через минимум и лишь затем устремляются к температуре плавления полиэтилена. [c.429]

При замене сложноэфирных групп в скелете макромолекулы на амидные группы гибкость цепи уменьшается и резко возрастает энергия когезии, что приводит к сильному повышению 7 пл полиамидов по сравнению с температурами плавления полиэфиров. Температуры плавления полиуретанов, в цепи которых присутствуют и амидные, и эфирные группы, находятся между температурами плавления полиэфиров и полиамидов. [c.117]

Зависимость температуры плавления полиэфиров декаметиленгликоля от числа СНг-групп в исходной кислоте . [c.317]

Этот эффект представляется весьма странным, так как температура плавления полиэфиров в зависимости от числа групп СНз обычно изменяется совершенно иначе. Известно , что полиэфиры и алифатические полиамиды, содержащие четное число метиленовых групп в цепи, плавятся при более высоких температурах, чем полиэфиры, содержащие нечетное число групп СНз- Таким образом, эта хорошо известная закономерность , справедливая для температур плавления, не проявляется на других температурных переходах, не связанных с плавлением полимеров. [c.249]

Многие исследователи изучали связь между химическим строением сложных полиэфиров и иг физическими свойствами исходя из представлений о роли энергии когезии, гибкости молекулярных цепей и формы макромолекул Было показано, что температура плавления полиэфиров связана с силами межмолекулярного взаимодействия и гибкостью цепей Высокие температуры плавления полимера связывают со следующими факторами регулярностью строения цепи, т. е. симметрией макромолекулы наличием жестких межцепных связей способностью линейных цепей к плотной упаковке наличием диполь-дипольного взаимодействия и поляризацией молекул [c.104]

Уменьшение симметрии молекулы в результате введения боковых заместителей приводит к снижению температуры плавления полиэфира, как это показано на примерах, приведенных в табл. 10 [28]. [c.58]

Влияние я-фениленовых связей на температуру плавления полиэфиров [28] [c.58]

Температура плавления полиэфира. °С [c.61]

Температура плавления полиэфиров [c.70]

Таблица 20 Температура плавления полиэфиров структуры

Ниже даны таблицы с температурой плавления полиэфиров. После каждой таблицы приведены реакции получения кислотной компоненты. [c.91]

Как видно, смесь равного количества кислот дает высокую температуру плавления полиэфира. В качестве второй компоненты был применен этиленгликоль [374, 377—379]. [c.121]

Термическая деструкция и разложение полиэтилентерефталата с выделением СОг начинается при 290—300 °С. Формовать волокно при температурах ниже 270—275 °С не представляется возможным, поскольку температура плавления полиэфира, как уже указывалось выше, составляет 258—260 °С. Поэтому интервал между температурой формования полиэфирного волокна и температурой его разложения не превышает 15—20 °С, что обусловливает необходимость очень точного выдерживания температуры в процессе формова-Т I ния и усложняет проведение [c.142]

Катализатор оказывает некоторое влияние также и на температуру плавления получаемого полиэфира. Например, температура плавления полиэфиров, полученных в присутствии ацетата цинка, на 5—6°С ниже, чем полиэфиров, синтезированных с применением в качестве катализатора ацетата свинца или кобальта. Это объясняется [21] различным влиянием катализаторов на побочную реакцию поликонденсации этиленгликоля и включением в макромолекулу полиэфира некоторого количества ди- и триэтиленгликоля, снижающих температуру плавления получаемого полимера. [c.133]

На рис. 146 приведены результаты измерения температуры плавления полиэфиров, полученных совместной поликонденсацией терефталевой кислоты с этилен- и диэтиленгликолем. При увеличении содержания в сополимере звеньев диэтиленгликоля снижается концентрация полиэфирных групп, нарушается регулярность структуры макромолекул и снижается температура плавления сополимера. [c.534]

Сопоставление же температур плавления кристаллических полиэфиров фенолкарборана с тере- и изофталевой кислотами ( 400 и 245 °С соответственно) с температурами плавления полиэфиров 1,2-бис(гидроксиметил)карборана с терефталевой и изофталевой кислотами [124], также обладающих кристаллическим строением (температуры плавления 221 и 88 °С соответственно), несомненно, показывает, что с точки зрения создания теплостойких полимеров целесообразно введение карборановых групп в полимерную цепь в виде дифенилкарборановых фрагментов. [c.264]

Однако наиболее широкое применение находят эти продукты в качестве модификаторов полиамидов и полиэфиров. Было установлено, что замещение части этилентерефталевых звеньев в полиэтилен-терефталате этиленгидротерефталевыми звеньями приводит к повышению кристалличности, изменению характера температурной депрессии и температуры плавления полиэфира. Волокна из этого сополиэфира обладают повышенной способностью к эффективной ориентированной вытяжке, что обеспечивает возможность получения прочного материала, обладающего повышенным модулем эластичности при высоких температурах и значительной устойчивостью к многократным изгибам [5]. [c.70]

Коршак и Виноградова [1830] синтезировали и исследовали полиэфиры из тиодивалериановой кислоты и различных гликолей. Они установили, что по мере роста метиленовой цепочки в исходном гликоле температура плавления полиэфиров плавно увеличивается с —38° для полиэфира этиленгликоля до 76° для полиэфира эйкозаметиленгликоля. Зигзагообразный характер изменения температуры плавления, столь типичный для других дикарбоновых кислот, в данном случае не наблюдается, т. е. уничтожается влияние фактора четности . Температуры плавления полиэфиров тиодивалериановой кислоты имеют более низкие значения, чем температуры плавления соответствующих полиэфиров азелаиновой и себациновой кислот, что авторы объясняют увеличением гибкости полимерной цепи за счет свободного вращения метиленовых групп относительно связи—5—. На большую гибкость полимерных цепей у этих полиэфиров, по сравнению с полиэфирами обычных дикарбоновых кислот, указывает и то, что они имеют более низкие температуры перехода в вязко-жидкое состояние. [c.42]

Бок [1155] показал, что температуры плавления полиэфиров, полученных из диоксиэтиловых эфиров производных дива-нилиновой кислоты [—ОСбНз(о-ОСНз) (n- 00H)]2Y, где = (—СНг—)п,л = 2,3,4, и—СНг HaO H Ho—, зависят от строения Y и составляют соответственно 200—210 , 95 — 105 , 93—117°, 95—118°. Из первого полиэфира авторам удалось получить волокна, которые после вытяжки в теплой воде (80°) имели прочность на разрыв 4 г денье и заметно увеличивали в ходе вытяжки свою кристалличность. [c.100]

Ито [1347] предложил определять температуру плавления полиэфиров путем измерения твердости по Роквеллу в процессе повышения температуры исследуемого полимера со скоростью 2° в 1 мин. [c.101]

Температуры плавления и теплоты плавления некоторых полиамидов и полиэфиров дилатометрически определили Флори, Бедон и Кифер [488. Высокие температуры плавления полиамидов по сравнению с температурами плавления полиэфиров объясняются, по мнению авторов, различиями кристаллической структуры этих полимеров. У полиамидов вблизи температуры плавления происходит перестройка кристаллической решетки, сопровождающаяся ростом энтропии кристалла, что и обусловливает меньшее изменение энтропии при плавлении. [c.254]

Температура плавления полиэфиров 2,5-фурандикарбоновой кислоты и гликолей уменьшается с возрастанием длины цепи исходного гликоля, причем все полиэфиры на основе гликолей с четным числом атомов углерода в молекуле имеют температуру плавления, заметно более низкую, чем у близких полиэфи-ро1 на основе гликолей с нечетным числом углеродных атомов [c.205]

Температура плавления соединений ряда простых полиэфиров с общей формулой -<(СН2) пО понижается с увеличением числа последовательно соединенных метиленовых групп (и). Температура плавления полиэфиров при л = 2, 3, и 4 ниже те 1-иературы плавления полиформальдегида (и=1). Тот факт, что температура плавления полиэфиров при = 2, 3 и 4 ниже температуры плавления в двух экстремальных случаях, т. е. при п=1 и при п = сх), находится в явном противоречии с наблюдениями, отмеченными для других полимеров, основные цепи которых состоят из метиленовых связей и полярных групп. Температура плавления сложных эфиров, полиамидов, полиуретанов и поликарбамидов изменяется постепенно по мере увеличения длины лстиленовых участков [61]. [c.50]

Диол Дикарбоновая кислота 1 Температура плавления полиэфира, [c.54]

Большое число синтезированных в настоящее время полиэфиров позволяет установить, как это было сделано и для полиамидов, связь между строением мономеров и свойствами образующихся полимеров. Как и следовало ожидать, и в этом отношении имеет место определенная аналогия между обоими классами полимеров. Этот круг вопросов нашел отражение в работах Хилла с сотрудниками [28, 34, 38, 45[, Изара [98], Батцера [96], а также Коршака с сотрудниками [39, 93). Характер зависимости температуры плавления алифатических поли иров от числа метиленовых групп между эфирными связями принципиально отличается от аналогичной зависимости для полиамидов в то время как у полиамидов при увеличении числа амидных групп в цепи наблюдается повышение температуры плавления (см. рис. 3, стр. 31), для полиэфиров имеет место обратное явление — чем большее число эфирных групп приходится на единицу длины цепи, тем ниже температура плавления полиэфира. Этот факт представляется на первый взгляд неожиданным, так как при увеличении числа эфирных групп в цепи возрастают силы взаимодействия и поэтому следовало бы ожидать повышения температуры плавления. По мнению Банна [95], аномальное поведение алифатических полиэфиров можно объяснить, если учесть возможность свободного вращения отдельных звеньев цепи относительно некоторых связей (в частности, входящих в эфирную группировку), и поэтому большая гибкость макромолекулы перекрывает влияние увеличения сил межмолекулярного взаимодействия (см. также [40]). Поэтому температура плавления всех алифатических полиэфиров в отличие от соответствующих полиамидов ниже температуры плавления полиэтилена и приближается к последней по мере уменьшения числа эфирных групп на каждые 100 атомов основной цепи. Эта закономерность имеет место и для полиамидов (рис. 11), но зависимость изменения температуры плавления от строения цепи обратная. [c.57]

Получение полиэфиров, близких по своим свойствам к полиэтилентерефталату имеет большое практическое значение [216—219]. Особого внимания заслуживают полимеры, при синтезе которых используется дешевое и доступное сырье. С этой точки зрения значительный интерес представляет синтез полиэфиров 2,5-фурандикарбоновой (дегидро-слизевой) кислоты, сырьем для которой является фурфурол. Полиэфиры на основе 2,5-фурандикарбоновой кислоты способны к волокно- и пленкоо1бразованию [220]. Волокна из полиэтилендегидрослизеата (ПЭД) формуются из расплава н могут быть ориентированы путем горячей вытяжки. Отличительной особенностью ПЭД является узкий диапазон области плавления (208 1,б°С), что может указывать на большое содержание в нем кристаллической фазы. Высокое значение температуры стеклования (78°С) обусловлено жесткостью макромолекулярных цепей вследствие присутствия фурановых ядер. Ввиду более низкой. молекулярной симметрии ПЭД кристаллизуется медленнее, чем ПЭТ. Смешанные полиэфиры из этиленгликоля, терефталевой и 2,5-фурандикарбоновой кислот представляют собой твердые вещества с хорошими волокно- и пленкообразующими свойствами. Растворимость полученных полиэфиров в значительной степени зависит от соотношения исходных кислот. С понижением температуры плавления полиэфиров растворимость их увеличивается. [c.56]

Как видно, температуры плавления синтетических полиэфиров, несмотря на различия длин алифатических цепей, лежат в большинстве ниже 100°С. Кривые на рис. 7 показывают, что температура плавления полиэфиров значительно повышается, если звено (СНа)4 замещается бензольным кольцом. Подобное явление было открыто Уинфильдом и Диксоном в 1941 г. В течение целого десятилетия этот эффект объяснялся двумя факторами. Первый предполагал наличие особых сил межмолекулярного притяжения, которые, вероятно, действуют между бензольными кольцами в соседних цепях другой объяснял эффект на основе теории химического резонанса при условии, что все терефталатное [c.57]

Поэтому изомерные формы, отличающиеся ло виду сим1мет-рии, различаются и по температурам плавления полиэфиров. Полиэфиры с цис-винильной группировкой имеют более низкую температуру плавления по сравнению с транс-конфигурацией. Отсюда полимер строения [c.120]

Наличие ди- и триэтиленгликолевых групп, которые образуются, по-видимому, в результате побочной реакции поликонденсации этиленгликоля, приводит к нарушению регулярности строения макромолекул полиэфира и соответственно к ухудшению ряда ценных свойств получаемого полимера и изготовляемых из него волокон. Снижается температура плавления полиэфира и повышается ползучесть (пластическое удлинение) получаемых волокон. Например, при наличии в молекуле полиэфира 3—4% ди- и триэтиленгликолевых групп (от общего числа этиленгликолевых групп) температура плавления полимера снижается на 5—7°С, а пластическое удлинение повышается на 2—4%. Последнее особенно нежелательно при производстве полиэфирных волокон для технических изделий, в частности для получения кордной нити. Поэтому при производстве корда ДЭГТ, полученный методом прямой этерификации терефталевой кислоты, пока используется в сравнительно ограниченных масштабах. [c.130]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология