Ингибиторы проявления

Естественно, когда на поверхности металла находится связанная или адсорбированная пленка воды, то малополярные среды, к которым относятся нефтепродукты, будут плохо смачивать металлическую поверхность. Введение в углеводородные среды ПАВ должно, таким образом, в первую очередь увеличить смачиваемость ими металлов в системе нефтепродукт вода и создавать условия для проявления ингибиторами (или защитными присадками) основного функционального свойства. [c.292]

На рис. 1Х-1 показано влияние некоторых добавок на каталитическую активность железа в процессе синтеза аммиака. Рис. 1Х-2 иллюстрирует проявление избирательных свойств катализатора. Добавки, которые сами по себе не обладают каталитическими свойствами, но усиливают активность катализатора, называются промоторами. Вещества, в присутствии малых количеств которых снижается активность катализаторов, носят название катализа-торных (контактных) ядов. Обычно они не добавляются специально к катализатору, но неизбежно отлагаются на нем в течение процесса. Ускорителями называют вещества, при добавлении которых в реакционную систему поддерживается активность катализатора за счет подавления действия катализаторных ядов или какого-либо другого воздействия. Вещества, добавляемые в процессе производства катализатора для уменьшения их активности, носят название ингибиторов, они могут иметь ценность в том случае, если катализатор вводится не для увеличения скорости реакции, а для проявления избирательности действия. [c.304]

В результате такой регенерации исключается возможность проявления ингибитором, относящимся к классу вторичных ароматических аминов, функций инициатора цепного процесса за счет элементарного акта (10). [c.623]

Синергические смеси ингибиторов еще не нашли широкого распространения для стабилизации синтетических каучуков. Однако уже сейчас можно определить основные дальнейшие пути их применения. Прежде всего синергические смеси целесообразно применять для сохранения свойств каучуков при воздействии высоких температур (водная дегазация, сушка каучука, высокотемпературная механическая обработка). В этом случае применение синергических смесей позволяет исключить проявление некоторыми ингибиторами функций инициатора процесса окисления. Применение синергических смесей является целесообразным и необходимым для предотвращения изменения окраски полимера в процессе переработки, хранения и эксплуатации изделий на его основе. В этом случае эффект, проявляемый синергической смесью ингибиторов, связан с восстановлением окрашенных продуктов превращения ингибитора. Применение синергических смесей позволяет в некоторых случаях значительно снизить дозировку ингибиторов. Это может дать значительный экономический эффект при применении дорогостоящих веществ. [c.628]

Требования, предъявляемые к ингибиторам коррозии, следующие наличие у них комплекса свойств, которые позволяли бы не только добиваться проявления высокого защитного эффекта, но и придавать ингибиторам технологичность в условиях конкретного производства, а также исключить возможность нанесения экологического ущерба. [c.221]

Изученные индивидуальные КСФ обладают достаточно высокой степенью заполнения поверхности металла молекулами ингибитора 0, что, в свою очередь, выражается в проявлении значительного защитного эффекта. [c.268]

Рис. 18.11. Проявление синергизма защитного действия антиоксидантов аминного (1пН) и сульфидного (К8Я) типов при их совместном применении (индукционный период — концентрации ингибиторов)

Однако не всякая катионно-анионная комбинация обеспечивает проявление межмолекулярного синергизма. Довольно часто смесь обнаруживает в относительно широком интервале концентраций свойства какого-либо одного компонента, скорее всего анионного. Подобный результат может предопределяться как конкурентной адсорбцией, когда один из компонентов смеси вытесняет с поверхности другой, так и преимущественной адсорбцией введенного ингибитора на развитой поверхности образованной микроэмульсии. [c.144]

Водород не распределяется при этом равномерно по всей толще металла, а скапливается преимущественно в приповерхностных слоях (61 84 147] относительно небольшой толщины (десятки и сотни мкм). Другой причиной потери прочности следует считать неравномерное коррозионное разрушение поверхностных слоев металла с образованием концентраторов напряжений, а также локальную коррозию — межкристаллитную, коррозионное растрескивание и т. д., разрушающие не только поверхность, но и толщу металла. Во всех этих случаях, подбирая соответствующие ингибиторы, удается существенно снизить вредные проявления и последствия коррозии. Однако многие ингибиторы коррозии, уменьшаю- [c.42]

Как следует из приведен юго материала, в настоящее время в промышленности используются три типа ингибиторов кислотной коррозии металлов 1) синтетические ингибиторы, представляющие собой обычно индивидуальное вещество 2) продукты, полупродукты и отходы промышленности, используемые в качестве ингибиторов без дополнительной обработки или с их модификацией и представляющие собой смеси нескольких веществ, близких по химическому составу и строению 3) комбинированные ингибиторы, представляющие собой специально подобранные сочетания веществ, обеспечивающих проявления синергизма. [c.80]

В результате испытаний удалось установить интенсивное развитие хемомеханического э екта при всестороннем обжатии образца мрамора, насыщенного раствором кислоты без ингибитора, и показать возможность ингибирования этого эффекта если в присутствии ингибитора (как и в случае сухого образца) отдельные зерна деформировались лишь по отдельным плоскостям, наиболее благоприятным для механического двойникования (рис. 55, а), то без ингибитора (рис. 55, б) двойникование прошло и по плоскостям, в которых деформация была ранее затруднена (поздние двойники). Поздние, двойники, пересекаясь в пределах одного зерна ранее возникшими двойниковыми прослойками, перестают увеличиваться в длину и вследствие совместного действия механохимического и хемомеханического эффектов начинают расти в ширину, разбивая зерно на более мелкие субзерна. Увеличение обжимающей нагрузки усиливало проявление наблюдаемых эффектов. [c.157]

Нуклеаза стафилококков является примером фосфодиэстеразы с малой субстратной специфичностью, поскольку она расщепляет ДНК, РНК и олигонуклеотиды до З -мононуклеотидов [31]. Нуклеаза стафилококков получена в кристаллическом виде определены ее аминокислотная последовательность и трехмерная структура. Необычность фермента заключается в том, что для проявления активности он нуждается в ионах кальция. Ион металла присоединяется к нуклеазе только в присутствии субстрата или ингибитора, например тимидин-3, 5 -дифосфата. Нуклеаза стафилококков действует как эндонуклеаза, но после того, как осуществлены разрывы цепи, она может действовать как экзонуклеаза. [c.145]

Прежде всего было установлено, что существует два принципиально различных случая проявления бинарными смесями ингибиторов синергизма (см. рисунок), что позволяет их разделить на два типа синергические и семисинергические системы. Для обоих типов систем величина эффекта синергизма зависит от мольного соотношения компонентов смеси. Для синергических систем зависимость величины эффекта синергизма от мольного состава смеси ингибиторов описывается экстремальной кривой, причем максимум этой кривой соответствует стехиометрическому соотношению компонентов (в расчете на функциональные группы, ответственные за процесс ингибирования). Для семисинергических смесей эта же зависимость описывается кривой без экстремума и максимальный эффект синергизма проявляется при высоких концентрациях менее эффективного компонента. [c.624]

Величина эффекта синергизма для обоих типов систем (синергических и семисинергических) зависит от мольного соотношения компонентов смеси, но в достаточно широком интервале не зависит от обшего содержания ингибиторов в полимере [25]. В той же работе установлено, что величина эффекта синергизма возрастает с температурой, при которой проводится окисление полимера. Последнее служит дополнительным доказательством того, что проявление системами ингибиторов эффекта синергизма связано с подавлением функций инициирования одного из компонентов синергической системы. [c.625]

Проявление эффекта синергизма смесями ингибиторов на основе неозона Д и эфиров фосфористой кислоты имеет место только в том случае, когда эфир в своем составе имеет фрагменты фенола, который способен проявлять эффект синергизма с амином. Этот факт и совокупность других наблюдений позволяют считать, что существенную роль при проявлении эффекта синергизма эфирами фосфористой кислоты играют реакции (гидролиза, переэте-рификации, аминолиза), приводящие к появлению в системе компонента, способного давать синергические системы со вторичными аминами или пространственно-затрудненными фенолами. [c.627]

Интересным случаем проявления синергизма при стабилизации синтетичхких каучуков является система Л ,Л/ -дифенил-я-фе-нилендиамин — диалкилпроизводное гидрохинона [20]. В этом случае эффект синергизма обусловлен реакцией менее эффективного ингибитора с продуктом превращения более эффективного ингибитора, что приводит к регенерации последнего. Это взаимодействие может быть иллюстрировано следующими превращениями [c.627]

Проявление тех или иных свойств определяется природой СС. Хорошими антикоррозионными присадками могут служить дисульфиды и ксантогенаты [568], противоизносными агентами — алкил- и арилмеркаптаны [571]. Заметной анти-окислительной активностью обладают меркаптаны [578], тиацикланы, диалкил- и алкилциклоалкилсульфиды с длинными алифатическими цепочками [579], а также получаемые из них сульфоксиды [580]. Кроме того, благодаря синергетическим явлениям насыщенные СС значительно повышают эффективность действия других ингибиторов радикально-цепных реакций (окисления, термо- и фотодеструкции, полимеризации), например фенольного и аминного типа [581]. Считается, что антиокислительное действие СС обусловлено их участием в реакциях безрадикального разрушения пероксидов и гидроперекисей [582], например [c.80]

Однако при введении в двухфазную среду углеводород-электролит углеводородорастворимых ингибиторов катионного типа в малых концентрациях возможно проявление аптагонического их взаимодействия с таким природным ингибитором анионного типа, как нафтеновые кислоты. Например, стимулирование коррозии наблюдалось при введении в двухфазную среду нефть — 3%-ный раствор НаС1, содержащую и не содержащую сероводорода, до 100 мг/л диаминдиолеата (рис. 11.15). [c.95]

Таким образом, механизм защитного действия разработанных ингибиторов основан на проявлении ими в коррозионной среде адсорбционно-инверсионного дуализма. С одной стороны, они приводят к образованию на поверхности стали сплошных эластичных адсорбционных пленок, хорошо выдерживающих воздействие на металл упруго-пластических деформаций, с другой - вызывают инверсию лимитирующей стадии катодного пыделения водорода, препятствуя тем самым охрупчиванию стали. При этом на металле образуются мономолекулярные хемосорбционные пленки, увеличивается энергетический барьер ионизации атолюв железа, а сама хемосорбция молекул носит необратимый характер. [c.304]

Защитные свойства соединения МД обусловлены проявлением эффекта внутримолекулярного синергизма. При адсорбции молекул этого соединения часть из них может адсорбироваться за счет атомов кислорода диоксоланового кольца или атома азота аминофуппы, а другая часть - в результате специфического взаимодействия полярной ОН-группы с поверхностью металла. Это приводит к уменьшению сил отталкивания между молекулами ингибитора и способствует формированию более плотной защитной пленки. [c.187]

Ингибиторы экранирующего действия являются слабо- или неполярными соединениями (синтетические жирные кислоты и их соли с дицикло-гексила -ммном или карбамидом, другие кислородные соединения). На поверхности металла может происходить поляризация молекулы ингибитора, раздельная сорбция катионной и анионной частей соединения с уменьшением или увеличением энергии выхода электронов из металла и проявлением электронодонорно-акцепторных свойств. Образуются комплексные соединения с металлами, которые не только тормозят электродные реакции электрохимической коррозии, но и образуют адсорбционные и хемосорбционные пленки на металлах. [c.59]

Не исключая возможности проявления вышеуказанных превращений в нефтяной дисперсной системе, дальнейшие рассуждения и анализ экспериментальных данных позволили предложить принципиально иной возможный механизм воздействия на нефтяные системы депрессоров и ингибиторов парафиноотложения па полимерной осгюве. [c.243]

Все это означает, что для проявления специфической адсорбции аниона Вг на вновь образующейся поверхности металла необходимо определенное время, тогда как в случае ингибитора АГМИБ этого не требуется. Следовательно, хотя защитные свойства ингибитора АГМИБ обусловлены совместным действием органи-ческого катиона и аниона Вг (синергетический эффект), стабиль- ность защиты в течение всего процесса деформации обеспечивается органическим катионом, механизм действия которого характерен для соединений такого типа [134]. Основная особенность этого механизма — сильная хемосор цня катиона вследствие донорно-акцепторного взаимодействия я-электронов молекулы с поверхностью -металла. Защитный эффект не связан с образованием С пленок, требующим времени. На вновь образуемой поверхности Л стали быстро протекает хемосорбция ингибитора, причем скорость > адсорбции превышает скорость образования свежей поверхности металла, что обеспечивает стабильную защиту. к [c.150]

Ингибиторы, адсорбируясь на поверхности металла, снижают его поверхностную энергию, способствуют проявлению эффекта Ребиндера. Некоторые ингибиторы, будучи введень в среду, снижают прочность металла [3, 75]. Существуют следующие общие требования к ииигибиторам коррозии под механическим напряжением [c.108]

Особого упоминания заслуживает один специальный класс ра--створенных примесей, а именно ингибиторы рекомбинации водорода, такие как 8, Аз, ЗЬ и другие. Сегрегация этих элементов на гранрщах зерен может стимулировать вызванное водородом межкристаллитное разрущение, и поскольку межкристаллитное разрушение является распространенным проявлением коррозионного воздействия среды, то в будущих исследованиях присутствию и разделению названных примесей должно быть уделено большое внимание. Первые работы, выполненные для сталей [И, 12 являются предвестниками аналогичных исследований на аустенитных нержавеющих сталях, алюминиевых и титановых сплавах. На сплавах никеля такие эксперименты уже проводятся [246, 257, 264]. Ингибиторы рекомбинации водорода могут сегрегировать и на поверхности раздела выделяющихся на границах зерен частиц интерметаллидов, ослабляя эти поверхности. Возможно также поглощение примесей частицами интерметаллидов [264]. [c.119]

Для Э. характерна доменная структтоа. В глубокой щели между малым N-концевым и большим С-концевым доменами располагается активный центр фермента. Для проявления каталитич. активности необходимы ионы Mg, причем без них фермент не только не обладает активностью, но и диссоциирует на субъединицы. Считают, что в молекуле Э. существуют 3 категории участков связывания металлов каталитический, ингибиторный и конформационный . Изменение пространств. структуры фермента при связывании Mg с конформац. участком необходимо для осуществления взаимод. фермента с субстратами и конкурентными ингибиторами. Замена [c.481]

Изучение характера действия а-амилаз позволяет обнаружить многие детали возможного типа связывания субстрата, а также выяснить возможные механизмы ферментативного действия [22, 23]. У фермента из поджелудочной железы свиньи область связывания субстрата имеет, по-видимому, пять подцентров, каждый из которых способен удерживать один остаток глюкозы. Расщепление цепи происходит По связи между остатками, связанными со вторым и третьим подцентра-ми (пронумерованными от восстанавливающего конца молекулы субстрата). При использовании различных 0-замещенных субстратов было найдено, что наличие оксиэтильных групп во многих частях молекулы субстрата не мешает проявлению каталитического действия фермента. Однако при использовании субстратов, содержащих оксиэтильную группу при С-2, С-3 или С-6 того остатка глюкозы, у которого происходит замещение, ферментативное действие блокируется. Лактон мальто-бионовой кислоты (4-глюкозильное производное 5-глюконолактона) является мощным ингибитором конкурентного типа. Следовательно, можно думать, что субстрат этого фермента имеет конформацию полукресла в переходном состоянии или в состоянии, близком к переходному. Френч и др. [23] высказали предположение, что фермент прочно удерживает глюкозильный остаток за счет образования водородных связей с гидроксильными группами при С-3 и С-6, а затем вызывает вращение вокруг связи С-2—С-3 путем точного захвата и смещения гидроксильной группы при С-2 [стадия а в уравнении (7-12)]. Таким образом, конфор- [c.101]

При увеличении относительного количества толуола в реакционной среде конверсия ИБ уменьшается за счет слабого ингибирующего эффекта метил-бензола (рис.2.8, кривая 5). Зависимость конверсии мономера от отношения метилбензол/ИБ при полимеризации в присутствии С2Н5А1С12 имеет более сложный вид (кривые 1-4). Известно, что метилбензолы могут выступать в роли лигандов по отношению к С2Н5А1С12 [59, 242]. Одновременное проявление ме-тилбензолами свойств слабых ингибиторов и активаторов С2Н5А1С12 (за счет [c.100]

Водорастворимые ингибиторы ИВВ-1 и Гидразекс малоэффективны в кислородсодержащих пластовых водах. Однако с проявлением в этих водах сероводорода (например, биогенного происхождения) на уровне 30...50 мг/л скорость коррозии снижается до 0,11...0,15 г/(м ч) и защита уже достигает приемлемого уровня 88...92 %. При отсутствии даже следов кислорода в пластовых водах защита ингибиторами ИВВ-1 и Гидразекс может достигать 90 % уровня и при меньшем содержании сероводорода (5...20 мг/л). С указанными ограничениями эти ингибиторы могут применяться в системах ППД и в линиях сбора нефти. [c.372]

Если экспонироваиие — оптический процесс, который изменяет компоненты фоторезиста химически, то проявление — поверхностное растворение и удаление фоторезиста со скоростью, зависящей от степени превращения ингибитора растворения. [c.53]

Была выбрана модель, дающая взаимосвязь не только между экспозицией и скоростью растворения (скоростью проявления), но и между этими параметрами и профилем слоя резиста. Поглощение света в слое толщиной d d = <0, 1> является функцией молярных коэффициентов поглощения ингибитора a , ново-лака aj и продуктов фотолиза а . Авторы предположили, что доля непрореагировавшего ингибитора M d,t), в момент времени t является функцией параметров А, являющегося функцией поглощенного излучения В, не зависящего от поглощенного излучения, и С, являющегося функцией светочувствительности. Параметры А, В и С являются такм е функциями длины волны света. Скорость проявления R зависит от химического состава резиста, величины М п состава проявителя. Для постоянных условий удалось в итоге вывести функцию i = f(M), которая описывает проявление конкретного резиста в данном проявителе. [c.53]

Рис. I. 28. Зависимость скорости проявления резиста А2-1350У в проявителе А2 НаО (I 1) при 20 °С (сушка при 70 °С) от доли непрореагировавшего ингибитора М.

Справочник химика 21

Химия и химическая технология