Хиноны полимерные

Многоатомные фенолы в виде различных производных встречаются в природе и их применяют в медицине, технике и парфюмерии (таннин, ванилин, эвгенол, арбутин, лакмус, ализарин) Фенолы находят широчайшее применение в качестве промежуточных продуктов в синтезе красителей (см разд 15 2), полимерных материалов и антиоксидантов (алкилфенолы, двух- и трехатомные фенолы), в качестве дезинфицирующих средств (фенол, крезолы) и синтонов (см, например, синтезы салициловой и пикриновой кислот, хинонов, Р-нафтиламина, лекарственных средств - салола, адреналина) [c.263]

Так называемая бессерная вулканизация проводится при помощи нитросоединений, хинонов, азосоединений или специально добавленных перекисей Полученные при разложении этих веществ или HJ одной из стадий окислительной деструкции полимера свободные радикалы инициируют вулканизацию за счет отрыва а-водорода, возникший в результате реакции полимерный радикал, присоединяясь к двойной связи другой макромолекулы, снова вы- [c.616]

Хиноны. Многие хиноидные соединения и их производные сильно ингибируют полимеризацию виниловых соединений. С хинонами можно получить измеримые индукционные периоды, и при постоянной скорости инициирования их продолжительность обычно пропорциональна начальной концентрации хинона. По этой причине ингибирование хинонами, и в особенности и-бензохиноном, было предметом многочисленных исследований [106—108, 116, 121 —128]. Были предложены следующие возможные реакции между полимерным радикалом и п-бензохиноном [c.279]

Добавление таких соединений, как аллилтиомочевина, анилин, бензо-хинон или 8-оксихинолин, приводит к уменьшению степени радиационной деструкции ПММА [185, 204, 205]. Защитное действие этих соединений, по-видимому, в основном обусловлено, непосредственно эффектом передачи поглощенной энергии, а не конкурирующим взаимодействием радикалов. Передача энергии к молекулам нафталина не вызывает в последних заметных химических превращений, при добавлении 8-оксихино-лина наблюдается заметное его разложение [206]. Анализ облученного ПММА на содержание в его макромолекулах включенных в них молекул нафталина показал отсутствие химических мостиков между фрагментами деструктированных макромолекул. Защитное действие добавок выражено значительно слабее при облучении тяжелыми частицами с высокой плотностью ионизации в треках [197]. Включение в полимерную [c.102]

Азотсодержащие полимеры с парамагнитными свойствами получены также при окислении анилина, дифениламина и три-фениламина серной кислотой Полимерная цепь в этом случае, вероятно, содержит хинонные и аминные группировки. [c.356]

Реакция о-хинона (Р) с углеводородным фрагментом полимерной цепи протекает по схеме Н-Н [c.141]

Как отмечалось, электрическая проводимость полимерных полупроводников с сопряженными двойными связями вдоль макромолекул часто ограничивается малой вероятностью межмолекулярных перескоков носителей. Естественно ожидать, что образование КПЗ таких полимерных полупроводников с акцепторами типа галогенов должно сопровождаться увеличением проводимости вследствие образования межмолекулярных мостиков. Действительно, Бах и Ванников установили, что обработкой при комнатной температуре парами иода радиационно-термически модифицированного полиэтилена можно повысить у от 10- до 10- См/м [47]. При этом энергия активации электрической проводимости уменьшается от 0,65 до 0,36 эВ. Аналогичные данные были получены при обработке парами брома продуктов конденсации бензидина с п-хиноном. [c.72]

ПО механизму, рассмотренному ниже. Обе реакции приводят к обрыву реакционной цепи и к торможению полимеризации. Ингибирующее и замедляющее действие различных соединений основывается, таким образом, на реакциях передачи цепи, которые обусловливают обрыв растущей полимерной цепи. Активные ингибиторы (например, хинон) приостанавливают процесс полимеризации до полного израсходования ингибитора. Поскольку между замедлением процесса и полным его торможением имеется лишь небольшое различие, оно нами не рассматривается. Ингибиторами процесса полимеризации являются хиноны, особенно п-бензохинон, фенолы, нитросоединения, и для некоторых мономеров соли меди. Необходимо также указать на большую роль молекулярного кислорода в реакциях передачи цепи и его тормозящее действие на процесс полимеризации. Ингибиторы применяются для стабилизации мономеров, что необходимо при транспортировке, а также для регулирования молекулярного веса полимера в процессе полимеризации. [c.52]

После проведения реакции с низкомолекулярным агентом образуется смесь исходного непрореагировавшего гидрохинона на полимерном носителе, исходного непрореагировавшего низкомолекулярного вещества и продуктов реакции. Эту смесь можно легко разделить. Образовавшийся в подобной реакции хинон на полимерном носителе может выступать в качестве окислителя. Для полимера липоевой кислоты (57) наблюдается обратимый переход тиольных групп в дисульфидные —(8Н) —8—8—. [c.57]

Первичные ароматические амины окисляются особенно легко, даже кислородом воздуха при хранении В результате такого окисления образуются иминохиноны, хиноны, полимерные производные хинондиимина сложного состава (анилиновый черный) и др [c.840]

Высокие термическая стабильность и температура кипения полициклических ароматических углеводородов определяют их малую летучесть и повышенную термостойкость, стойкость к действию радиации полимерных материалов и пластификаторов, являющихся их производными. Повышенная по сравнению с моноцик-лическими ароматическими углеводородами реакционная способность облегчает получение полимерных материалов при взаимодействии полициклических ароматических углеводородов с формальдегидом [106]. При окислении полициклических ароматических углеводородов получаются разнообразные хиноны, ди- и полн- [c.100]

Указанные закономерности подтвердились при исследовании систем ферроцен — феррици-ниум ион и хинон — гидрохинон на покрытых полимерными пленками платиновых электродах. Найденные для изу-диффузии /)/ находятся в ин-Интересно, что за счет в пленке по сравне- [c.142]

Активированный уголь связывает некоторое количество азота при обработке аммиаком при температуре 750 С. Предполагается , что имеет место взаимодействие аммиака с поверхностными кислотными и хинонными фуппами. Азотсодержащий активированный уголь изготавливается карбонизацией различных азотсодержащих полимерных смол и последующей газовой активацией кокса. По данным химического анализа уголь содержит 2-6% химически связанного азота. Он отличается химической устойчивостью и высокой анионообменной емкостью. Присутствие азота было установлено в углеродных волокнах из полиакрилнитрила. На поверхности фафитовых волокон азот может входить в состав нифидных и аминных фупп. Активность галогенов в отношении связывания активированным углем убывает в ряду l>Br>J. В этом же ряду снижается стабильность их комплексов на угле. Хлорсодержащие комплексы весьма стабильны в щелочных растворах. [c.16]

Выбор светочувствительных компонентов для этого материала чрезвычайно широк. Практически к использованию предлагаются любые светочувствительные системы хинондиазиды солн диазония азиды композиции, генерирующие при фотолизе радикалы, напрнмер, содержащие полигалогениды СНСЦ СВг4, СВгзЗОгСбНв с дифениламином или нафтолом композиции хинонов с комплексами теллура или кобальта коллоиды, очувствленные бихро-матами поливинилциннаматы. В них дополнительно могут быть включены стабилизаторы, увеличивающие срок хранения, красители или промоторы сухого проявления. В качестве полимерных связующих для этих композиций рекомендуются феноло-формальдегидные смолы, ПВБ, поливинилформаль, ПС, полиакриловая кислота, ПММА, ПВА, сополимеры винилиденхлорида, акрилонитрила, винилацетата с малеиновым ангидридом, водорастворимые полимеры — желатина, ПВП, ПВС. Термореактивные полимеры, например эпоксидные смолы, могут быть введены в некотором количестве в термопластичное связующее, но при этом необходимо соблюдать осторожность при нагревании светочувствительного материала. Толщина светочувствительного слоя может быть от 0,5 до 500 мкм, предпочтительно 20—100 мкм. В качестве материала листа, принимающего переносимое изображение, могут быть использованы полиамиды, сополимеры винилиденхлорида, бумага, ламинированная полиэтиленом или полипропиленом. Этот лист [c.201]

Кроме гидрохинона и его производных, полярографическую активность проявляют и другие хиноны, использующиеся также в качестве стабилизаторов (бензохинон, толухинон и др.). Они образуют волны при потенционалах от +0,015 до 0,20 В и могут быть количественно определены в полимерных и мономерных системах. Описан метод определения антрахинона в диэлектриках [79, с. 235], к которым его прибавляют в качестве стабилизатора, замедляющего разрушение конденсаторов, пропитанных этими диэлектриками (хлорированные дифенилы, хлорированный нафталин и нефтепродукты). Предложенный метод определения антрахинона в пропитках основан на его полярографировании в смеси хлороформа с метанолом (3 2), содержащей в качестве электролитов Mg и НС1 (последняя добавляется для смещения волны антрахинона к более положительным значениям для ее лучшего отделения от волны [c.174]

Бром-1,4-крезол-3-сульфохлорид с уксуснокислым натрием также дает сульфохинон Этот сульфохинон удалось получить тоже лишь в полимерных недеятельных формах. Следовательно й-сульфохипоны полимеризуются так же легко, как р-хиноны [c.574]

Также иное происхождение хинолоновых ингредиентов губок. Они являются непосредственными катаболитами триптофана. Например, морская губка Verongia aerophoba окрашена в ярко-желтый цвет благодаря наличию в ее теле 3,5,8-тригидрокси-4-хинолона 6.609. Будучи поврежденной и извлеченной из воды, она в течение нескольких минут становится голубой, а затем — черной. Это объясняется тем, что хинолон 6.609 быстро окисляется воздухом до голубого хинона 6.610, который далее претерпевает конверсию в черный полимерный пигмент. [c.565]

Полимеризация в присутствии лакказы и кислорода осуществляется только в результате образования связей С-С По мнению авторов [381], сочетание мономерных фрагментов происходит по двум орто- или двум иара-положениям (5-5, 1-1) или с участием пара- и орто-атомов углерода (1-5) Полученные в таких условиях полимеры имеют красно-коричневый цвет Окраска обусловлена наличием в полимерной цепи хиноидного фрагмента — дифено-хинона, образование которого происходит, вероятно, в результате ее обрыва (в ИК-спектрах наблюдали слабые полосы поглощения [c.220]

Таким образом, каждая молекула хинона обрывает две реакционные цепи и приводит к образованию одной полимерной цени. Этот вывод согласуется с кинетическими исследованиями. Сопоставление скорости полимеризации и длины полимерных цепей для ингибированной (бензохинон) и неингибированной полимеризации метилметакрилата при 30° С указывает на образованиё полимерных молекул по механизму соединения [85]. Так же протекает ингибированная полимеризация акрилонитрила [c.171]

Кайс [70] исследовал скорость полимеризации метилметакрилата в присутствии хлоранила и нашел, что 80% прореагировавшего хлоранила вошло в сополимер с метилметакрилатом. Константа сополимеризации равна 0,26. Бензохинон обладает значительно меньшей способностью к сополимеризации, чем хлоранил или другие галоидозамещенные хиноны. Согласно исследованиям Кайса, бензохинон значительно быстрее присоединяется к полимерному радикалу, чем хлоранил, но образующийся при этом радикал быстрее вступает в реакцию обрыва, чем в реакцию роста цепи. [c.217]

Большинство работ по использованию ХМЭ в электрокатализе связано с реакцией электровосстаповления молекулярного кислорода. В настоящее время развивается несколько направлений создания ХМЭ для восстановления кислорода привязывание ионов металлов, хинонов, фенантролиновых и дипиридило-вых комплексов, Ы4-комплексов, сборки на углеродной поверхности различных типов полимерных систем и, наконец, модифи-дирование углеродных материалов ферментами. [c.210]

Диспропорционирование полимерных радикалов. Обычно роль диспропорционирования в обрыве цепи не учитывается большинством авторов, однако имеются исследования, доказывающие большое значение этой реак- ции. Бонзалл, Валентайн, Мельвиль [125] исследовали кинетику полимеризации метилметакрилата в присутствии хинона и без него, исходя из того, что отношение коэффициента полимеризации полимера, полученного в отсутствие ингибитора, к коэффициенту полимеризации полимера, полученного в присутствии ингибитора, должно быть равным или отношению скоростей полимеризации в тех же условиях (а) или половине этого отношения в том случае, если обрыв происходит путем диспропорционирования. Если же обрыв происходит путем соединения радикалов (рекомбинации), то указанное отношение должно быть равным а или 2а. На опыте это отношение изменялось от 0,6 до 0,44а, что указывает на преимущественный обрыв цепей путем диспропорционирования. [c.56]

Вопросы замедления полимеризации освещены в работах Брайтенбаха и Фалли [160], Брайтенбаха и Шиндлера [162], исследовавших влияние четырехбромистого углерода и ряда хинонов на полимеризацию метилметакрилата и винилхлорида, Шульца и Хенрики [163], исследовавших замедление полимеризации под влиянием кислорода воздуха. Эти авторы определили, что константа скорости реакции присоединения кислорода к полимерному радикалу на пять порядков выше константы скорости реакции роста цепи. В обзоре Краузе [164] описывается действие меркаптанов в качестве промоторов и регуляторов молекулярного веса. [c.61]

Кроме специально вводимых противоутомителей аналогичную роль играют некоторые ингредиенты полимерных композиций, например структурирующие агенты (сера, диазосоединения и др.), антиоксиданты (вторичные амины), химические пластификаторы (хиноны, тиофенолы, дисульфиды, тиоловые кислоты), ускорители (каитакс, тиурам) я т. д. [c.220]

Как отмечалось, электропроводность полимерных полупроводников с сопряженными двойными связями вдоль макромолекул часто ограничивается малой вероятностью межмолекулярных перескоков носителей. Естественно ожидать, что образование КПЗ таких полимерных полупроводников с акцепторами типа галогенов должно сопровождаться увеличением электропроводности вследствие образования межмолекулярных мостиков. Действительно, при обработке при комнатной температуре парами иода радиационнотермически модифицированного полиэтилена Ванников и Бах установили, что такой обработкой можно повысить электропроводность от 10 до 10 См/м [70]. При этом энергия активации электропроводности уменьшается от 0,65 до 0,36 эВ. Аналогичные данные были получены при обработке продуктов конденсации бензи-дина с п-хиноном парами брома. Интересно, что при введении иода в радиационпо модифицированный полиэтилен при высокой температуре (513 К) электропроводность резко возрастала, а энергия активации электропроводности также увеличивалась. Бах и Ванников связывают это с тем, что для КПЗ, полученных при этих условиях, характерна собственная проводимость, а для КПЗ, полученных при 293 К, — примесная. [c.50]

Второй путь синтеза и превращения ПСС в полимерные материалы может быть реализован при применении олигомеров, содержащих хинонные, индигоидные или индофениновые группы в цепн сопряжения. При восстановлении такие ПСС превращаются в растворимые лейко-формы. В результате окислительного дегидрирования полученных из раствора пленок при действии кислорода воздуха или окислителей образуются нерастворимые термостойкие полимеры, обладающие электронообменными, каталитическими и полупроводниковыми свойствами. [c.74]

Рассмотренные случаи характеризуют поведение мономеров при сополимеризации 1) общую реакционную способность мономеров по отношению к активным центрам макромолекулы и 2) тенденцию к попеременному росту цепи. Данные о процессе сополимеризации с сильной тенденцией к чередованию мономеров приведены в табл. 23 на примере сополимеризации с малеиновым ангидридом. Этот тип процесса сополимеризации заслуживает особого внимания потому, что ряд соединений, использованных в качестве мономеров, образует сополимеры с регулярно чередующимися звеньями сернистый ангидрид (образуются полисульфоны), кислород (полимерные перекиси), некоторые хиноны (полиэфиры гидрохинона), окись углерода (поликето[1ы). [c.78]

Ингибирующее действие проявляют хиноны, ароматические амины, например Ы-фенил-р-нафтиламин, ароматические нитросоедн-нения, такие, как тринитробензол, тетранитрометан, сера и др. Будучи введенными в очень малых концентрациях (около 1%), ингибиторы замедляют или совсем прекращают полимеризацию. Механизм действия их различен. Так, бензохинон отрывает водород от макрорадикала и превращается в семихиноидный радикал, не способный участвовать в дальнейшем развитии процесса, а растущий полимерный радикал стабилизуется образованием на конце двойной связи [c.42]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология