Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Природа взаимодействий в системе полимер — растворитель

    Как известно, одним из методов формования волокна является формование из раствора. Поэтому большой интерес представляют система полимер — растворитель и процессы, происходящие при растворении полимера, при выделении его из раствора, а также поведение полимерных молекул в присутствии растворителя, т. е. процессы взаимодействия полимера с жидкостью, с которой он пришел в соприкосновение. Это взаимодействие выражается в поглощении полимером жидкости. Если поглощение происходит на границе раздела фаз, то этот процесс называется процессом сорбции. Сорбция в объеме вещества называется абсорбцией, сорбция а поверхности— адсорбцией. В зависимости от природы адсорбционных сил различают также адсорбцию физическую и химическую — хемосорбцию. Если при адсорбции изменяется объем полимера, говорят [c.139]


    Доля адсорбированных сегментов может быть весьма невелика. Например, на целлюлозе адсорбируется около 10% сегментов ПВА, что, однако, не отражается на прочности клеевых соединений. В системе аэросил — насыщенный линейный полиэфир химически связываются с поверхностью все СО-группы независимо от природы концевых групп, а у полистирола взаимодействует с 5 0Н-группами аэросила только 7з всех фенильных ядер [124]. Расчет [125] показывает, что доля адсорбированных сегментов в зависимости от типа системы полимер — растворитель может составлять 20—90%. [c.28]

    ПРИРОДА ВЗАИМОДЕЙСТВИЙ В СИСТЕМЕ ПОЛИМЕР — РАСТВОРИТЕЛЬ [c.191]

    Основными определяющими факторами в процессе адсорбции являются природа и взаимодействие трех компонентов адсорбционной системы полимера, растворителя и адсорбента. Наиболее широкое варьирование возможно при выборе третьего компонента — растворителя (или смеси растворителей). [c.40]

    Идеально-статистическое (гауссово) распределение положений сегментов макромолекулярной цепи в пространстве реализуется только в тета-растворителе, в котором взаимодействие полимер—полимер эквивалентно взаимодействию полимер — растворитель. В зависимости от природы (или качества ) растворителя это распределение может отличаться От гауссова, что приводит к дополнительным возмущающим эффектам, изменяющим значения времен релаксации системы. [c.250]

    Значительную склонность к образованию неравновесных систем с развитым переходным слоем имеют системы, получаемые в виде пленок из раствора. В этом случае, формирующаяся всей совокупностью процессов взаимодействия полимера и растворителя, физическая структура образцов, наряду с химическим строением цепей второго полимера, может оказывать влияние на скорость деструктивных превращений полимеров даже после полного удаления растворителя. Предыстория формирования полимерной композиции (химическая природа и термодинамическое качество растворителя в отношении каждого из полимеров, исходная концентрация раствора, соотношение компонентов, тип фазовой диаграммы) сказывается на ряде характеристик полимерной смеси -способности компонентов к взаиморастворимости, изменению конформационного состояния макромолекул каждого полимера, релаксационных свойствах образца. Все это в результате отражается на кинетике химических превращений полимеров. В пользу этого свидетельствуют данные по деструкции пленочных образцов ПВХ в смеси с СКН-18, полученных из совместного раствора в ДХ. Как видно из рис. 3, с ростом концентрации исходного раствора смеси полимеров наблюдается закономерное увеличение скорости деструкции ПВХ. Обращает на себя внимание факт, что при одном и том же содержании нитрильного каучука в смеси скорость дегидрохлорирования ПВХ в пленках, полученных из 1% и 5% растворов, различается в 2 раза. Аналогичным образом ведут себя и смеси ПВХ с СКН-26 и СКН-40, полученные в виде пленок. Изотермический отжиг пленок из смесей полимеров при температуре, превышающей ПВХ, приводит к значительному уменьшению значений скоростей дегидрохлорирования ПВХ в смеси, однако даже после длительного отжига сохраняется различие в значениях [c.251]


    Энергия взаимодействия макромолекулярных сегментов Е с поверхностью сорбента зависит от химической природы всех трех компонентов системы полимер — сорбент — растворитель. При расчете следует учитывать ряд факторов, основными из которых являются соотношения между различными энергетическими взаимодействиями, регулирующими образование и разрыв четырех пар контактов полимер — растворитель, полимер — сорбент, сорбент — растворитель и растворитель — растворитель. [c.70]

    Лакокрасочные материалы представляют собой сложные многокомпонентные системы с полимерной дисперсионной средой (полимер, растворитель) и твердой дисперсной фазой в виде пигментов и наполнителей. Для них. характерны общие закономерности граничных взаимодействий в наполненных полимерах и влияние на эти взаимодействия поверхностно-активных веществ (ПАВ). Адсорбируясь на поверхности пигментов и наполнителей, ПАВ изменяют ее природу и тем самым влияют на взаимодействие основных компонентов лакокрасочной системы пигмента и пленкообразующего. В связи с этим использование ПАВ в качестве адсорбционных модификаторов поверхности пигментов является эффективным способом регулирования свойств лакокрасочных материалов и покрытий, а также совершенствования процессов их получения. [c.5]

    Изучение влияния природы порообразователя на степень пористости сополимеров показало, что чем больше параметр взаимодействия полимер — разбавитель (константа Хаггинса), тем меньшая концентрация разбавителя необходима для получения определенной степени пористости. В системе стирол —ДВБ растворители с константой Хаггинса менее 0,5 яв- [c.22]

    Для определения характера взаимодействия полимера с наполнителем успешно используется хроматография. Исследование взаимодействия полимера с непористым адсорбентом позволяет получить данные о природе сил в системе адсорбент — раствор полимера [70]. Температурная зависимость для удерживаемых объемов дает возможность оценить теплоту адсорбции [71]. Меняя состав растворителя (вода — спирт) и степень гидрокси-лирования силикагеля, можно изменять адсорбцию от неспецифической до специфической. [c.41]

    Однако возможны и иные случаи. Так, на рис. 3.8 показаны частотные зависимости О и С" для растворов полиизобутилена, которые очень неплохо согласуются с предсказаниями теории КСР, Действительно, соответствие экспериментальных данных по вязко-упругим свойствам растворов полимеров предсказаниям той или иной теории зависит от индивидуальных характеристик системы — природы полимера и особенностей его взаимодействия с растворителем, молекулярной массы полимера и концентрации раствора. Весь комплекс известных экспериментальных данных по вязкоупругим свойствам разбавленных растворов гибкоцепных полимеров укладывается в область, границы которой очерчиваются теориями КСР и КРЗ. Поэтому, подбирая параметры киев модели частично [c.254]

    В настоящей книге в основном рассматривается взаимодействие ионов металлов с простыми лигандами. Однако все большее значение придается исследованию взаимодействия ионов металлов с полимерными лигандами, синтетическими и натуральными, например белками. В общем случае можно говорить о двух механизмах взаимодействия противоионов с полимерными ионами [17, 18] а) физическое взаимодействие, которое имеет в основном электростатическую природу и соответствует образованию ионных пар в мономерных системах б) химическое взаимодействие, которое включает образование ковалентных связей, подобно образованию комплексов металл — лиганд в моноядерных системах. Неизбежно существование области перекрывания физического и химического типов взаимодействия, так называемой серой области. Она определяется природой как растворителя, так и любого из вводимых в систему ионов, поскольку структура полимера часто зависит не только от растворителя, но и от природы и количества всех ионов, присутствующих в растворе. В свою очередь конформационные изменения влияют на энергию и физического, и химического взаимодействия. [c.114]

    Вклад водородных связей в параметр взаимодействия в отдельных случаях может быть очень заметным именно он чаще всего обусловливает расхождение между предсказанным на основе параметра растворимости поведением системы и реальными экспериментальными данными. Для расчета энергии водородной связи в настоящее время нет удовлетворительной теоретической основы. Энергия зависит от многих факторов, в том числе от природы групп, входящих в обе молекулы (полимера и растворителя), между которыми осуществляется связь, от их взаимного расположения и т. д. Значение энергии образования водородной связи занимает промежуточное положение между значениями энергий дипольного взаимодействия и ковалентной связью. Различные соединения обладают разной способностью образовывать водородную связь. По этому признаку можно выделить соединения, обладающие способностью отдавать протон, присоединять протон, быть одновременно и донорами, и акцепторами протона, и соединения, вообще не обладающие этими свойствами. К первой группе относят соединения, содержащие атомы галогенов, например хлороформ. Ко второй группе принадлежат кетоны, альдегиды, сложные эфиры и некоторые другие классы органических соединений. В третью группу входят спирты, органические кислоты и вода. В четвертую группу входят соединения, не содержащие подвижных протонов (насыщенные углеводороды, четыреххлористый углерод и др.). [c.30]


    Растворимость препаратов лигнина, как и других полимеров, определяется строением и молекулярной массой, а также природой растворителя, главным образом, полярностью. Препараты лигнина могут растворяться в некоторых органических растворителях (диметилсульфоксид, диметилформамид, диоксан и др.), тогда как в других они не растворяются или растворяются частично. Известно, что растворимость вещества зависит от соотношения его полярности и полярности растворителя. Растворимость при этом будет максимальной, когда определенные свойства (способность к образованию Н-связей, химическое строение и т.п.) растворителя и растворяемого вещества близки. Наиболее часто растворяющую способность по отношению к полярным полимерам определяют по энергии когезии и способности к образованию водородных связей. Влияние энергии когезии оценивают по параметру растворимости (см. 7.1). Для лигнина этот показатель оценивается значением порядка 22500 (Дж/м ) . Шурх установил, что растворители с параметром растворимости, сильно отличающимся от этого значения, не растворяют препараты лигнина, а у растворителей с близкими значениями параметра растворимости растворяющая способность возрастает с увеличением способности к образованию водородных связей. Чем сильнее разница как в параметрах растворимости, так и в способности к образованию Н-связей, тем в большей степени должен быть деструктурирован лигнин для перехода в раствор. Полярность растворителя удобно характеризовать диэлектрической проницаемостью, связанной с параметром растворимости эмпирическим уравнением линейного типа. Существуют также попытки связать растворимость лигнина с параметрами, учитывающими донорно-акцепторные взаимодействия в системе полимер-растворитель. [c.412]

    Приведенные в табл. 16 сочетания изменений АН и AS исчерпывают все возможные случаи смешения полимеров с растворителем иные сочетания АН и AS могут приводить лишь к Д2>0, что исключает самопроизвольное смешение. Однако конкретные системы полимер — растворитель, удовлетворяющие тому или иному соче- танию АН и AS, могут существенно отклоняться от примеров, приведенных в табл. 16. Так, например, Тагер показала, что жесткие полимеры при плотной упаковке цепей (поливиниловый спирт, полиакрилонитрил) обладают ДЯ>0 и Д5>О (см.табл. 16), однако в этом случае Д5 лишь очень мало отличаются от Д5ц , чего не наблюдается для полимеров с гибкими цепями. Липатов и Меерсон при изучении температурной зависимости растворения ряда полимеров подчеркивают значение изменения энергии межмолекулярного взаимодействия (агрегации) для термодинамических параметров раствора. Хэггинс выражает отклонения в термодинамической активности компонентов раствора величиной а (VIII. 7) и др. Эти исследования имеют большое значение для выяснения природы термодинамических параметров растворов полимеров, но не изменяют соотношений этих параметров в табл. 16, при которых может происходить смешение полимеров с растворителями. [c.183]

    Когда в системе полимер — растворитель преобладают дисперсионные силы, удовлетворительное совпадение теплоты растворения ДЯто с теоретической величиной, рассчитанной по уравнению Гильдебранда — Скатчарда, получается только в случае 6-растворителя [77, 78]. По Флори [9], размеры клубка полимерной цепи в блоке очень близки к так называемому невозмущенному размеру (го) 2. При добавлении растворителя этот размер изменяется в зависимости от природы растворителя, что сопровождается изменением внутримолекулярной конформационной энергии помимо изменения энергии межмолекулярного взаимодействия, обусловленного образованием связей полимер — растворитель. [c.46]

    Осаждающая способность ванн. Процесс выделения полимеров из растворов с помощью осадителей в большинстве случаев не связан с какими-либо специфическими взаимодействиями н имеет десольватационную природу. Подтверждением этому является удовлетворительное совпадение результатов расчета чисел сольватации ионов или молекул по данным выделения полимера из раствора с данными, полученными при применении других методов. Другим доказательством, полученным при исследовании ПВС, является наличие корреляции между порогами осаждения полимера электролитами и химическими энергиями гидратации ионов [95]. Специфические взаимодействия в системе полимер — растворитель — осадитель наблюдаются в тех случаях, когда образуются комплексы со значительно более высокой энергией связи, чем это характерно для обычных сольватов, вплоть до химической сшивки макромолекул. Примером может служить образование цинкксантогенатов целлюлозы или поливинилалкогольборатов. [c.60]

    Отличительной чертой гелеобразования при трехмерной полимеризации олигомеров (в рамках модели олигомер — частицы микрогеля — макрогель) является [135] то, что образующиеся до первой точки геля разветвленные полимеры вследствие малой концентрации преимущественно сворачиваются в клубки или анизометрические образования в зависимости от жесткости и химической природы макромолекул, а также параметров взаимодействия разветвленных полимеров со средой. Глобулы и анизометрические структуры являются основными элементами морфологической структуры отвержденных ОЗА. Зтот процесс выделения частиц микрогеля в значительной мере связан с несовместимостью полимера и растворителя (в данном случае низкомолекулярных компонентов реагирующей системы) и может рассматриваться как явление синерезиса. [c.70]

    С изложенной точки зрения представляют интерес исследования структурообразования при одновременном присутствии нескольких наполнителей, модифицированных введением ПАВ [508], В этом случае каждый компонент твердой фазы обладает различной способностью к взаимодействию с полимером и с адсорбционным модификатором и, следовательно, к образованию в системе коагуляционных структур. В образовании коагуляционной сетки участвуют, таким образом, частицы наполнителей различных природы, формы и дисперсности. Так, для смеси немодифицированных барита и каолина прочность структур, образующихся в суспензии, в зависимости от соотношения компонентов проходит через максимум [508]. Это определяется различиями в упаковке частиц разной формы в смешанной коагуляционной сетке. Но в отличие от суспензий в отсутствие растворителя в полимере прочность структур определяется не плотностью упаковки частиц, а структурой сопряженной системы частица — полимер. Повышение прочности структуры при определенном соотношении разнородных наполнителей объясняется также различной степенью модификации их поверхности ПАВ, необходимой для достижения неполного насыщения поверхности каждого компонента смешанной фазы хемосорбционным слоем модификатора. Представления о зависимости прочности наполненных полимерных систем от степени покрытия частиц наполг нителя ПАВ были подтверждены электронно-микроскопическими наблюдениями [516]. [c.262]

    Уменьшение вязкости при возрастании у в общем случае связывают с углубляющимся при возрастании напряжения разрушением структуры деформируемого матерпала. Конкретный вид этого разрушения зависит от природы взаимодействий в системе. Нек-рые авторы считают, что возможными причинами В. а. являются конкуренция между ориентацией и броуновским движением, упругая деформация и конформационные превращения макромолекул, абсорбция и стерич. иммобилизация растворителя или сегментов др. макромолекул. К этому следует добавить разрушение надмолекулярных структур в -расплавах и р-рах полимеров мехаиич. силами, что связано с уменьшением числа и прочности межмолекулярных контактов ( зацеплений ). Для оинсания В. а. нредложено большое число эмпирич. и теоретич. формул, из к-рых для расчетных целей наиболее широко применяют степенной закон или его обобщения в виде различных полиномов, а также формулу Эйринга и др. (см. Реология). Явление В. а. в полимерных системам связано со всем комплексом пх механич. свойств, нз к-рых особое значение имеют явления изменения релаксац. характеристик и развития высокоэластич. деформаций, сопровождающие уменьшение >)ф-фективной вязкости при возрастании напряжений сдвига. [c.283]

    Стойкость к действию растворителей. Работоспособность резин в среде растворителей во многом зависит от химической природы последних. Долговёчность определяется прежде всего взаимодействием системы поверхностный слой полимера — жидкость. [c.66]

    В действителшости типичные растворы высокомолекулярных соединений представляют собою термодинамически устойчивые системы, и именно применение термодинамики дало в течение последних десяти лет очень богатые результаты для исследования природы растворов и механизма процесса растворения этих веществ. Термодинамические исследования растворов дали возможность связать растворимость полимеров с основными характеристиками высокомолекулярных соединений в растворах размерами и гибкостью молекул полимера и энергией взаимодействия его с растворителем. [c.6]

    При варьировании соотношения полимер растворитель меняется вклад каждого компонента в общее изменение свободного объема, что сказывается на характере взаимодействия и расположении молекул в системе. Поэтому для полимеров и растворителей, заметно различающихся по природе, при увеличении концентрации раствора существенно возрастает параметр хь Кроме того, изменения объема при смешении требуют рассмотрения энтропии смешения как суммы двух слагаемых — комбинаториальной А5 омв и некомбинаториальной Д некомб  [c.76]

    В общем случае взаимодействия разнородных звеньев энергетически невыгодны, они отталкиваются друг от друга, что приводит к увеличению эффективного объема звена и, соответственно, к улучшению термодинамического качества растворителя и увеличению размеров молекулярного клубка. Таким образом, данный растворитель обычно оказывается лучше для сополимера, чем для каждого из его компонентов. Нередко наблюдается растворимость сополимера в растворителях, являющихся осадителями для обоих его компонентов. С другой стороны, в селективных растворителях, особенно в тех случаях, когда растворитель является осадителем для одного из компонентов, наблюдается явление внутримолекулярной несовместимости, сегрегации — пространственного разделения звеньев разной природы (аналогично описанному выше явлению несовместимости полимеров). Зависимость размеров таких сегрегированных макромолекул от молекулярной массы искажается, не подчиняется описанным выше закономерностям и, в частности, значение показателя степени а = 0,5 в уравнении [т]] = КМ не является для сополимеров бесспорным признаком термодинамической идеальности системы, а значения а < 0,5 — признаком разветвленности молекулярных цепей. Наличие внутримолекуляр-Н0Й сегрегации, очевидно, наиболее характерно для цепей, содержащих длинные блоки хотя бы одного из компонентов. [c.37]

    Из теории Флори — Хаггинса следует, что растворение полимера в хороших растворителях сопровождается существенным уменьшением энергии Гиббса, что обусловлено как выделением теплоты (ДЯ<6), так и ростом энтропии. В таких системах Лг > О и % < 7г (отрицательное отклонение от идеальности). Это означает, что силы отталкивания между макромолекулами в растворе полимера обусловлены энтропийной составляющей и взаимодействием с растворителем. В плохих растворителях (Лг < 0) происходит поглощение теплоты (АН >0), и силы оттал14Ивання между макромолекулами имеют исключительно энтропийную природу рост энтропии полностью перекрывает рост энергии Гиббса вследствие межмолекулярного взаимодействия. В этих системах возможно достижение температуры Флори (положительная энтальпия смешения компенсируется избыточной энтропией), ниже которой доминируют силы притяжения между макромолекулами (Лг < 0). [c.324]

    Студни похожи по свойствам на гели, однако отличаются от них по строению тем, что сплошная пространственная сетка имеет в сечении молекулярные размеры и образована не вандерваальсовыми, а химическими или водородными связями. Таким образом, студни можно рассматривать как гомогенные системы, в отличие от гетерогенных гелей. Иная природа связей определяет и структурно-механические свойства студни, в отличие от гелей, не тик-сотропны. Действительно, если химические связи окажутся при механическом воздействии разорванными, то они уже не восстановятся, поскольку в местах разрыва изменится состав в результате взаимодействия с растворителем. Студни, образованные полимерами, не обладают пластическими свойствами, но по упругости и эластичности они сходны с гелями и влияние различных факторов на эти свойства аналогично рассмотренному выше для ненабухших полимеров и гелей. [c.314]

    Влияние природы растворителя. Вопрос о влиянии природы растворителя на вязкость концентрированных растворов полимеров является наименее изученным, несмотря на очень большое его значение. Варьируя природу растворителя, мы изменяем межмолекулярное взаимодействие и можем установить его влияние на все реологические характеристики раствора. Добавление малых, легко-подвижных молекул в полимер приводит к резкому увеличению те- кучести системы и свободного объема. Однако вязкость растворов [c.421]

    При поликонденсации большое влияние на ход реакции оказывают так называемые сопутствующие процессы. Обычно это влияние отрицательно, так как подавляется основная реакция, ухудшается качество синтезируемого продукта, увеличиваются расход сырья и себестоимость и т д По природе сопутствующих процессов их можио разделить на химические и физические. К физическим относятся процессы исключения функцио- i натьпых групп нз реакции вследствие самопроизвольного выпадения полимера (или олигомера) в осадок, блокирования функциональных групп молекулами растворителя, повышения вязкости системы н т д., к химическим — нежелательные реакции функциональных групп с примесями, растворителями, моно функциональными добавками. Например, при взаимодействии [c.152]

    Значения параметров М( /т= и ф = 2 соответствуют предельно гибкому состоянию макромолекул. Вязкость при этом минимальна, так как любое увеличение жесткости (уменьщение ф) означает увеличение размера клубков и вязкости соответственно. Однако типичны ситуации, при которых фактическая вязкость раствора оказывается существенно меньше, чем ее ми-нихмально возможное теоретическое значение, вычисленное при указанном выше значении параметров. Это, очевидно, означает, что макромолекулы свернуты в клубки, размер которых меньше размера неограниченно (а тем более ограниченно) гибких молекул. Физическая природа уплотнения клубков — аттракционное взаимодействие звеньев цепи. На практике это взаимодействие описывается разными способами, например с помощью понятий о хорошем и плохом растворителе, с помощью представлений об электростатическом взаимодействии разноименно заряженных звеньев цепи и т. п. В рамках фрактальной модели количественным выражением аттракционного взаимодействия любой природы является увеличение фрактальной размерности полимерных цепей до значений ф > 2. В предельном сл> чае ф = 3 плотность клубков совпадает с плотностью монолитного полимера. В физике полимеров молекулярные к-тубки с увеличенной плотностью принято называть глобулами, а растворы с таким состоянием полимерных молекул — глобулярными. С позиций коллоидной химии глобулярные растворы следует относить к гетерогенным системам, т. е. к коллоидным растворам. [c.743]

    Изложенные данные позволяют заключить, что отклонения в иротекании адсорбции от поведения, предсказываемого теоретически, становятся тем более заметными, чем выше концентрация раствора. На оскосанип результатов исследования адсорбции из умеренно концентрированных растворов и структуры растворов [195] можно заключить, что одной нз причин плохого соответствия теоретических уравнений с экспериментальными данными является также иевоз, 10жность учета реального строения растворов полимеров. В основу всех теорий положены представления о поведении макромолекул в предельно разбавленных растворах. Между тем в реальных системах мы Ихмеем дело с растворами конечных концентраций, где нельзя уже пренебрегать межмолекулярными взаимодействиями и необходимо учитывать зависимость формы и размера цепи от концентрации раствора, определяемую природой растворителя [195, 212]. [c.148]

    Несмотря на то, что в последнее время появилось много работ, посвященных адсорбции полимеров на различных твердых поверхностях [133, 141—143, 164, 187—190, 194, 195], достаточной ясности в теории адсорбции полимеров еще нет. (Основными факторами, влияющими на адсорбцию полимеров на различных поверхностях, являются молекулярный вес полимера, концентрация раствора, тип растворителя, температура и, разумеется, природа адсорбента и адсорбтива У Рассмотрим вначале основные закономерности адсорбции полимеров из разбавленных растворов. Как правило, изотермы адсорбции из разбавленных растворов представляют собой кривые, достигающие насыщения при определенных концентрациях. Толщина адсорбционного слоя значительно превышает размеры мономолекулярного слоя. В связи с этим было предложено несколько моделей структуры адсорбционных слоев [142, 144—148, 182, 183]. При сильном взаимодействии макромолекулы с поверхностью возможно ее разворачивание под влиянием адсорбционных сил [149]. Такая молекула лежит на поверхности плашмя, причем адсорбируется несколько слоев молекул. ]Иожно представить себе, что адсорбированная макромолекула имеет форму статистического клубка [147, 148, 152, 153, 163]. И наконец, адсорбированная макромолекула может образовывать складки, будучи связана с поверхностью только несколькими сегментами. Последний случай наиболее вероятен для длинноцепных гибких макромолекул полимеров [144—146, 150, 163]. В частности, подобный характер адсорбции был экспериментально обнаружен в системе кремнезем — полиметилмет-акрилат [151] и подробно рассмотрен в работах Симхи, Фриша и Эйриха [144-146]. Поскольку конформация полимерной цени в растворе зависит от природы растворителя, этот фактор оказывает существенное влияние на характер адсорбции. В разбавленных растворах в плохих растворителях макромолекулы вследствие меньшего взаимодействия с растворителем более свернуты и адсорбируются в большей степени. Так, для политриметиленади-пипата хорошим растворителем является хлороформ, плохим — толуол. В последнем случае адсорбция на стекле оказывается в 5 раз больше [143]. Но иногда наблюдается обратная зависимость адсорбция нолидиметилсилоксана на стекле [154] из бензольного раствора (плохой растворитель) меньше, чем из четыреххлористого углерода (хороший растворитель). Это явление авторы объясняют конкурирующей адсорбцией растворителя на поверхности адсорбента, что препятствует адсорбции полимера. [c.23]

    Типичные системы, взаимодействующие в условиях МФК, представляют собой двухфазные системы жидкость-жидкость с четкой границей раздела фаз [13, 14]. В случае межфазного дегидрохлорирования полимеров ВХ это достигается использованием водных щелочных растворов и не растворяющих воду полярных растворителей, например, о-дихлорбензола [9], нитробензола [15-17]. Именно в таких системах из ПВХ, сополимера винилхлорида с винилацетатом (ВХВА), сополимера винилхлорида с винилацетатом и виниловым спиртом (ВХВАВС) в присутствии четвертичных аммониевых солей (ЧАС) и спиртов, увеличивающих активность ЧАС в реакциях дегидрохлорирования хлоругле-водородов [18, 19], под действием водных растворов щелочей получены поливинилены с высокой степенью кристалличности, не достигаемой никакими другими способами [15-17] (табл. 1). Конверсия полимера и соотношение аморфной и кристаллической фаз зависят от природы всех компонентов системы. Увеличение длины углеводородного радикала в катионной части ЧАС ведет к повышению его липофильности и росту конверсии в процессе дегидрохлорирования. Небольшие ионы типа тетраметил аммониевых практически не активны в случае дегидрохлорирования ПВХ и мало активны в случае сополимеров ВХ. Существенную роль играет и природа аниона ЧАС. При одинаковой катионной части каталитическая активность (А1к)4КНа1 уменьшается от хлорида к иодиду. При этом активность катализатора связана не с липофильностью галогенидов, которая уменьшается в ряду Г > Вг > СГ [20], а определяется, вероятно, размерами ионов. Для галогенидов они составляют 2.20А, 1.81 А и 1.96А, соответственно. Большой размер аниона способствует уменьшению его адсорбции на поверхности раздела фаз. [c.130]

Смотреть страницы где упоминается термин Природа взаимодействий в системе полимер — растворитель: [c.133]    [c.377]    [c.286]    [c.293]    [c.290]    [c.486]    [c.190]    [c.41]    [c.312]    [c.330]    [c.421]    [c.531]    [c.269]    [c.41]    [c.260]   
Смотреть главы в:

Синтетические полимерные мембраны Структурный аспект -> Природа взаимодействий в системе полимер — растворитель



ПОИСК





Смотрите так же термины и статьи:

Взаимодействие ион растворитель

Взаимодействия в системе

Взаимодействующие системы

Полимер растворители

Полимера с растворителем взаимодействие

Полимера с растворителем взаимодействие растворитель

Полимеры природа



© 2022 chem21.info Реклама на сайте