Отдельные группы стероидов

После такого гидролиза все количество стероидов может быть экстрагировано из мочи при помощи органических растворителей, например, эфира. В настоящее время разработаны методы, позволяющие проводить дальнейшее фракционирование стероидов мочи с последующим количественным определением отдельных компонентов или отдельных групп стероидов. [c.205]

Отдельные группы стероидов [c.352]

Для стеринов и стероидов принято условное обозначение связей отдельных групп в кольцевой системе в виде непрерывных линий, если они расположены перед плоскостью кольца, и пунктирной, если они находятся за плоскостью. Первое расположение групп обозначается как р-, второе — как -ориентации. [c.362]

Факторы удерживания для отдельных групп веществ при газо-жидкостной хроматографии стероидов. (Предложена ф-ла для вы- [c.114]

Стероиды. Трудно переоценить значение стероидных соединений для человеческого организма. Они составляют три очень важные группы низкомолекулярных биорегуляторов желчные кислоты, кортикостероиды, половые гормоны и серию отдельных соединений с разными физиологическими функциями. [c.184]

Лучше всего, чтобы меченый стероид или стерин, добавляемый в качестве индикатора в жидкость или высушенный экстракт, имел настолько высокую удельную радиоактивность, что добавляемое его количество было пренебрежимо мало в сравнении с количеством определяемого немеченого соединения в данной пробе. Если же удельная радиоактивность индикаторного соединения меньше этого уровня, то необходимо учитывать как количество добавляемого индикатора, так и его радиоактивность, с тем чтобы впоследствии вычесть эти величины для корректирования полученных результатов анализа. Важным преимуществом метода с использованием меченых индикаторов, особенно ввиду различной реакционной способности гидроксильных групп, отличающихся по положению в молекуле, является то, что образование производного не обязательно должно быть количественным. Степень превращения можно, однако, определить в отдельном опыте путем добавления известного количества меченого соединения известной радиоактивности к высушенному экстракту перед ацетилированием, если при этом не будут допущены потери веществ после добавления индикатора. [c.72]

В XX в. продолжались поиски качественных реакций на отдельные соединения, а в основном — соединения, объединяемые в группы ио химическим признакам. Уже в середине XX в. были составлены первые сводки цветных реакций на стероиды, углеводы, алкалоиды, а также на отдельные функциональные группы [46, с. 52 и сл.]. [c.307]

В разд. 1 гл. 7 указывалось, что бензол склонен к образовав нию молекулярных комплексов с молекулами, имеющими центры частичного положительного заряда. Стероиды являются идеальными объектами для исследования таких комплексов, так как сдвиги резонансных сигналов ангулярных метильных протонов могут быть использованы для изучения геометрии комплексов кроме того, в стероидах можно изучать влияние растворителя на отдельные функциональные группы в различных кольцах. [c.204]

В органическом химическом анализе термин функциональная группа относится не только к группам, связанным с основной частью молекулы (карбоксильная, гидроксильная, амино-, нитрогруппа и т. д.), но и к углерод-углеродным двойной и тройной связям, которые можно обнаружить с помощью химических реакций и инструментальных методов. Этот же термин включает понятие ароматического или алифатического характера молекулы. Некоторые специфические реакции используют для определения отдельных классов соединений (алкалоидов, стероидов и др.). [c.147]

Стероиды, имеющие от 8 до 10 углеродных атомов в боковой цепи, находящейся в положении 17, и спиртовую гидроксидную группу в положении 3 (объединяются в отдельный класс, называемый стеринами. В животных тканях наиболее распространенным представителем стеринов является холестерин. [c.81]

Характерным для Фармакопеи США является наличие отдельных приложений по методам количественного определения групп веществ, как, например, титрование с нитритом натрия, количественное определение стероидов, фолиевой кислоты и т. п., что следует признать удобным и оправданным, если иметь в виду большое количество индивидуальных статей, включенных в Фармакопею. [c.49]

Для количественного определения стероидов, разделенных на хроматограмме, можно использовать различные физические способы или химические реакцип, о которых говорится в разделе, посвященном обнаружению ( i r. стр. 338). Анализ проводят либо иосле элюции, либо неиосредствен-ио на бумаге. Обычно нримеияется метод визуального сравнения величипы и интенсивности нятен со стандартными образцами. Методы определения отдельных групп стероидов рассматриваются в последующих разделах. [c.352]

У Крама и Хэммонда основной скелет учебника — реакции, их систематика и механизм, образование и разрыв химических связей, в особенности связей с углеродом, а собственно систематический материал органической химии — соединения, их родственные связи и т.д. — сообщается попутно и поэтому эпизодичен. Лишь некоторые большие группы соединений сконцентрированы в шести специальных главах (22—27). Это гетероциклы (в весьма лаконичном, чтобы не сказать поверхностном, изложении), углеводы и фенольные соединения растительного происхождения, аминокислоты, пептиды и алкалоиды, липиды, терпены и стероиды, полимеры, углеводороды нефти. Как видно, эти главы, посвященные отдельным группам соединений, носят выборочный характер и объединяют иногда непривычно разнородный материал — аминокислоты и пептиды с алкалоидами, углеводы с фенольными продуктами и т. д., используя те или другие линии логической связи разных групп веществ, которые всегда можно найти в органической химии — в первом случае, например, биогенез алкалоидов из аминокислот. Главы эти не могут содержать сколько-нибудь систематического материала, имея более чем скромный размер, однако в них приводятся очень свежий и интересный материал, причем сосредоточивается внимание в большей степени на новом и отбрасывается старое. Так, в разделе об алкалоидах подробно рассмотрено исследование строения хинина и цинхонина и дан исключительно громоздкий синтез резерпина, и, в сущности, этим исчерпывается раздел. В гл. 23 среди прочего материа.да о веществах, родственных сахарал , приводятся структуры стрептомицина, тетрациклина, левомицетина, но бегло и без доказательств. Хотя и эти главы (22—27) читаются с интересом, их роль чисто иллюстративная и весь центр книги сосредоточен на предыдущих главах, после необходимого фундамента (гл. 1—8) посвященных реакциям. Поскольку такое изложение ново, оно интересно отнюдь не только для начинающего изучать органическую химию. Книгу с интересом прочтет и взрослый химик. Этот интерес усугубляется тем, что подбор реакций очень свежий и здесь нашли место многие новые реакции крупного значения. Особенно важно то, что воедино систематически собраны по признаку механизма реакции, которые в обычном изложении оказываются резбросанными по курсу. Механизму реакций уделяется то пристальное внимание, которое характерно для нынешнего этапа развития органической химии. В связи с этим и стереох1Шии течения реакций уделяется большое место. Таким образом, этот раздел книги представляет собой наибольшую ценность независимо от того, действительно ли такое построение с педагогической стороны наиболее целесообразно. Сомнение в этом закрадывается на том основании, что нри таком изложении физиономия химического индивидуума расплывается и [c.5]

Миллс (Mills, 1952) также наметил соотношения между изменениями молекулярного вращения, обусловленными эпимериза цией гидроксильных групп в насыщенных стероидных спиртах и в моноциклических терпеновых спиртах, которые обнаруживают формальное сходство с отдельными циклами стероидов. Результаты свидетельствуют о соответствии между конф игурациями, отнесенными к стероидам и к глицериновому альдегиду. [c.201]

Для соединений, содержащих более двух хиральных центров, возникает проблема наименования различных стереоизомеров [2]. Энантиомеры практически всегда называют одинаково и различают по приставкам 7 и 5, ь и о или (-Н) и (—). В начальный период развития органической химии было принято каждой паре энантиомеров давать разные названия или по крайней мере снабжать их различными приставками (эпи-, пери-и т. д.). Так, альдогексозы имели названия глюкоза, манноза, идоза и т. д., хотя всем им (в форме открытой цепи) отвечает название 2,3,4,5,6-пентагидроксигексаналь. Такая практика существовала отчасти из-за недостаточных знаний о конфигурации того или иного изомера. В последние годы стало принято описывать каждое хиральное положение отдельно, обозначая его символами Я или 5 или, в некоторых областях, другими символами. Например, для стероидов группы, расположенные над [c.154]

Под получением гомологов (гомологизацией) понимают введение одной или нескольких СН -групп в какое-либо соединение. В широком смысле к реакциям гомологизации относится любое удлинение цепи на один или несколько атомов углерода (введение фрагмента СЯ К ). Гомологизация не является новым типом реакции этот термин включает синтетические принципы, описанные в предыдущих разделах. Получение гомологов биологически активных веществ для выяснения связи между их структурой и активностью хотя и представляет интерес, но подлежит отдельному обсуждению. В данном разделе особое внимание уделено удлинению цепи карбоновых кислот, альдегидов и ациклических кетонов [113а], а также расширению кольца циклических кетонов или алкенов [1136]. Так, расширение кольца в некоторых стероидах приводит к новым фармакологическим препаратам, обладающим более сильным действием и более высокой селективностью. [c.259]

Стероидные сапонины с двумя типами агликонов и некоторыми особенностями строения сахаридной цепи выделяют в особую группу, хотя они проявляют все общие свойства сапонинов, в том числе образуют стойкую пену. Основанием для помещения их в отдельную ячейку химической классификации служит сильное и специфическое действие на сердечную мыщцу. Из-за этого свойства они получили названия-синонимы сердечные гликозиды, кардиотонические стероиды, сердечно-активные стероиды и т.п. Агликонами их служат ненасыщенные стероидные лактоны. По признаку химического строения сердечные гликозиды делят на два ряда. К первому принадлежат вещества с пятичленным лактонным циклом. Их называют карденолидами. Соединения второго ряда, буфадиенолиды, в составе агликона содержат шестичленное дважды ненасыщенное лактонное кольцо. [c.284]

Проблемы газохроматографического анализа отдельных классов органических соединений и групп промышленно важных органических продуктов рассмотрены в ряде обзоров и монографий. Так, анализ антибиотиков описан Вечменом и Вейнстейном [И6], анализ стероидов— Хефтманном [24], методы хроматографического анализа в химии древесины —Холькиным [117], анализ вредных загрязнений в окружающей среде — в монографии под редакцией Гроба [118] и в книге Фишбейна [119]. [c.47]

Деформационные колебания. Полосы валентных колебаний С-метильных н метиленовых групп, как указывалось выше, сильно перекрываются. Частоты же их деформационных колебаний различны, и соответствующие полосы, расположенные вблизи 1375 и 1450 легко отличимы. Различия в молекулярном окружении вызывают небольшие различия в частотах деформационных колебаний этих групп. Изучение большого числа стероидных соединений нормального изотопного состава [77] и избирательно дейтерированных соединений [78] позволило приписать отдельные полосы специфическим группам Hg и Hg. Результаты исследования ИК-спектров стероидов приведены в работах [31, 35] сходная (но не идентичная) информация была получена в последнее время и npii исследовании тритерпеноидов [43—45]. Некоторые из этих результатов вместе с данными по поглощению карбонильных грунн и этиленовых двойных связей суммированы в табл. 3.2, 3.3 и 3.5. Данные по деформационным колебаниям связей С—Н в этиленовых груннировках приведены ниже (см. табл. 3. 4). [c.184]

Так как незамещенный скелет соединения XI является 5а, 14а-андростаном VII, этот углеводород принимается за эталон, а сдвиги для различных групп берутся из табл. 2-3. Следует отметить, что А -17-ацетил-функциональную группировку рассматривают как единое целое, вместо того чтобы рассматривать в ней отдельно кетон и двойную связь. Это целесообразно делать потому, что 20-кетон в присутствии двойной связи А может занимать различные положения по отношению к ан-гулярным метильным группам. Кроме того, -на анизотропию магнитной восприимчивости и дипольный момент связей будет влиять, очевидно, и сопряжение. Таким образом, все а, р-нена-сыщенные кетоны и некоторые аллиловые и гомоаллиловые спирты, например А -Зр-ООССНз (табл. 2-3), должны рассматриваться как единое целое. Ненасыщенные стероиды с двойными связями при С-5 или С-14 относятся к соответствующему андростану с 5а- и 14а-конфигурацией, хотя отклонения, обусловленные двойными связями, будут суммированы позже (гл. 2, разд. 2В). Как можно видеть, совпадение между рассчитанными и наблюдаемыми значения.ми резонансных сигналов протонов С-18 и С-19 превосходное отклонения в обоих случаях значительно меньше 1 гц. Очевидно, трудно переоценить громадную пользу таких расчетов при определении структуры стероидов 1). [c.39]

Это хорошо известное явление широко изучалось путем исследования спектров комбинационного рассеяния [20]. Сказанное относится ко всем типам карбонильного поглощения. Хамптон [21] и Хартвелл, Ричардс и Томпсон [12] наблюдали подобный эффект у сложных эфиров, причем последние авторы отнесли его за счет усиления двойной связи карбонильной группы. Влияние замещения галогеном наиболее широко исследовалось в случае кетонных карбонилов в стероидах Вудвардом [22], Джерасси и Шольцом [23], Диксоном и Пейджем [113] и особенно Джонсом и др. [9, 10, 63, 83, 119]. У циклических систем этого ряда отдельные циклы жестко закреплены в форме кресла или ванны, так что они являются особенно удобными объектами исследования стереохимических эффектов, связанных с различным конфигурационным расположением галогенов. [c.198]

Метод определения карбонильного поглощения по интенсивности полос является сравнительно новым, и хотя его пригодность вполне очевидна, он был широко использован только для стероидных кетонов, которые исследовались Джонсом, Рамсаем, Кейром и Добрайнером [10]. Эти авторы определяли интегральное поглощение, а не молекулярные коэффициенты погашения в максимумах полос, и таким путем они получили более удовлетворительные значения интенсивности. Ими была изучена интенсивность карбонильного поглощения 55 различных кетостероидов и обнаружено, что интегральная интенсивность изменяется в пределах от 1,2 до 4,1. Интенсивность поглощения карбонильных групп кетонов различных типов может, следовательно, изменяться максимально в 4 раза, что находится в согласии с ранними исследованиями Ричардса и Бартона [58]. Однако в этих пределах интенсивность поглощения какого-либо отдельного специфического типа карбонильных соединений остается постоянной. Так, например, интенсивность карбонильного поглощения стеринов не претерпевает заметных изменений при различных положениях заместителей в кольцах, но сильно отличается от интенсивности поглощения соединений с карбонильной группой, расположенной в боковой цепи. Аналогичным образом обнаружены систематические изменения интенсивностей карбонильных полос поглощения в тех случаях, когда карбонил сопряжен или у соседней метиленовой группы имеется атом галогена. Обзор данных об изменениях молярного коэффициента погашения в зависимости от типа карбонильной группы в стероидах был сделан Джонсом и Сандорфи [83]. Чтобы проиллюстрировать указанное положение, ниже приведены типичные значения для некоторых из этих классов соединений (в единицах интенсивности) [c.219]

Следует отметить, что стёрины животного организма обладают лишь слабой вращательной способностью (Мд от + 90 до —150). Несмотря на наличие нескольких центров асимметрии, три из которых, повидимому, обладают оптической активностью порядка 100 единиц, общее вращение молекулы невелико, так как отдельные центры почти полностью нейтрализуют друг друга. Гидроксильная группа при g в р- или а-положении оказывает лишь незначительное влияние на оптическое вращение. То же относится к обращению конфигурации при С и к переходу боковой цепи стеринов в боковую цепь желчных кислот. Двойная связь холестерина в положении 5,6 сдвигает вращение молекулы влево однако наличие подобной связи не приводит к отчетливо выраженному значению молекулярного вращения (УИд—151). Выделяемые в незначительном количестве в организме физиологически активные стероидные гормоны характеризуются сильным положительным вращением Мд эстрадиола-17,3 +220 эстрона +445 тестостерона +314 прогестерона +603 кортикосте-рона +743 соединения А Кендалла +788. Сравнительно сильное правое вращение гормонов по сравнению с другими стероидами животного организма и нормальными продуктами обмена гормонов указывает на возможность существования некоторой зависимости физиологической активности от оптического вращения, влияющего, быть может, на образование комплексных соединений гормонов с энзимами. [c.206]

Номера последнего десятка (90—99) охватывают группы сложных природных соединений, которые моншо причислить к неско.льким из указанных ранее типов или которые по различным причинам целесообразно выделить в отдельные типы а,т[калоиды, витамины, антибиотики, белки, стероиды и др. [c.21]

Полные синтезы стероидов по этому типу построения скелета нашли применение в основном для получения эстрогенных гормонов и высоконенасыщенных производных 19-норандростана. Эти синтезы могут быть разделены на две основные группы. В первой из них АВ- и В-фрагменты связываются первоначально путем образования связи Сд — С д, а во-второй — путем образования связи С з — С д. При этом атомы Сц и С з могут вводиться либо с АВ-, либо с В-фрагментом, либо же, наконец, вводиться в готовый трициклический АВВ-полупродукт. Существуют так-/ке варианты синтеза, в которых кольцо В формируется из ациклических предшественников, а не вводится в готовом виде. Отдельно рассмотрены в этом разделе синтезы аза-, окса- и тиа-апалогов стероидных соединений. [c.126]

Выделение стероидов в моче тесно связано с образованием гормонов половыми железами и корой надпочечников. Так как стероиды могут быть определены количественно с помощью цветных реакций, например с динитробензолом, то у нас имеется относительно большое количество данных в отношении экскреции 17-кетосте-роидов. Какие стероиды причислялись к этой группе в отдельных случаях, читатель может уточнить при ознакомлении с оригинальными работами. [c.125]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология