Тетрагидрофуран синтезы

Тетрагидрофуран является последним продуктом бутадиенового синтеза Реппе. Так как каталитическая дегидратация бутандиола в бутадиен проходит недостаточно гладко и сопровождается образованием побочных продуктов реакции — пропена и формальдегида, бутандиол превращают сначала в тетрагидрофуран, который затем при 260—270° в присутствии водяного пара легко дегидратируется в бутадиен. [c.252]

Полимеризация метилметакрилата, инициируемая Ыа-нафталином, проводится в растворе в воде, в тетрагидрофуране и в нитробензоле. В каком растворителе скорость полимеризации будет максимальной Обсудите влияние растворителя на кинетику синтеза полимера. [c.279]

При действии НС1 тетрагидрофуран легко образует 1,4-дихлор-бутан—исходный материал для полного синтеза найлона по схеме [c.749]

Тетрагидрофуран применяют в качестве растворителя при проведении различных реакций и, в частности, при синтезах с помощью металлорганических соединений, восстановлении алюмогидридом лития. [c.69]

По своей высокой растворяющей способности тетрагидрофуран также близок к простым эфирам. Он является хорошим растворителем для эфиров целлюлозы, алкидных смол, синтетического каучука, поливинилхлорида широко используется в гриньяровских синтезах вместо диэтилового эфира. [c.193]

Авторы синтеза применяли продажный тетрагидрофуран. [c.197]

Кроме того, известно, что производные тетрагидропирана, подобно тетрагидрофурану, могут быть превращены в соответствующие азот-, сера- и селенсодержащие гетероциклы, по Юрьеву (см. ч. 1), что открывает широкие возможности для синтезов этих гетероциклов в конечном итоге из фурфурола. [c.233]

По сравнению с получением спиртов или карбонильных соединений, число методов синтеза простых эфиров весьма ограниченно. Поскольку в молекуле простого эфира нет пи подвижного водорода, ни двойных связей, он обладает наименьшей реакционноспособ-ностью по сравнению с указанными выше соединениями. В большинстве случаев простые эфиры не поддаются ни кислотному, ни щелочному гидролизу и устойчивы при действии как окислителей, так и восстановителей. Алифатические эфиры, однако, обладают неприятным свойством образовывать перекиси при хранении в контакте с воздухом. Наиболее опасными в этом отношении являются диоксан, тетрагидрофуран и диизопропиловый эфир. Для удаления перекисей из эфиров существует много способов. Недавно было предложено пропускать эфир через колонку, содержащую сильно основную ионообменную смолу дауэкс-1 [21. Однако наиболее эффективным методом удаления перекисей является пропускание эфира через колонку с окисью алюминия. Окись алюминия в колонке заменяют после того, как при смешении равных объемов элюата и смеси ледяной уксусной кислоты с конц. HI обнаруживают выделение свободного иода. [c.325]

Для успешного проведения синтеза нельзя пользоваться растворителями (эфиром или тетрагидрофураном), хранящимися в лаборатории. Их необходимо или перегонять над алюмогидридом лития непосредственно в колбу, в которой будет проводиться реакция. [c.255]

Растворитель играет существенную роль в этих реакциях. Например, получить триалкилстанниллитиевые соединения в эфире не удается [4], но в тетрагидрофуране синтез проходит легко, как это можно видеть из следующего примера. [c.496]

Методом последовательной полимеризации мономеров можно осуществить синтез бутадиен-а-метилстирольных термоэластопластов также и на дилитиевых соединениях [11, 16, 17]. В этом случае вначале проводят полимеризацию бутадиена в углеводороде до получения полибутадиенового блока с двумя активными концами. Затем в реакционную смесь вводят а-метилстирол и полярную добавку (например, тетрагидрофуран, диметоксиэтан и др.), и полимеризация продолжается до образования трехблочного сополимера. [c.286]

Промежуточные продукты синтеза дивинила из ацетилена по В. Реппе также имеют важное техническое значение (особенно тетрагидрофуран). Под влиянием тяжелых металлов тетрагидрофуран превращается в пластические полимеры [c.749]

Синтез проводят путем добавления раствор первого нуклеозида в тетра-гидрофураие к раствору фосфорилирующего агента в лутнднпе, выдерживания смеси в течение короткого времени и затем добавления раствора второго нуклеозида в тетрагидрофуране. Только иосле завершения реакции приступают к окислению, вводя кристаллический иод, растворенный в смеси вода — тетрагидрофуран. Окисление также проходит очень быстро. Конечно, такой порядок добавления реагентов приводит к образованию некоторого количества нежелательных (3 ->-3 )- и (5 5 )-изомеров. Наиример, если две молекулы первого нуклеозида реагируют с хлорофосфитом перед добавлением второго нуклеозида к реакционной смеси, произойдет образование (З З )-изомера.- [c.179]

Аналогичный быстрый метод синтеза возможен также и для рибонуклеотидов, как показано на примере образования уридилил-(3 ->5 )-уридина. В этом случае как трихлорэтильная, так и силильная защитные группы могут быть одновременно удалены при растворении триэфира в растворе фторида тетрабутиламмония в тетрагидрофуране. [c.180]

Для решения ключевой проблемы начального этапа синтеза нами изучены методы аллильного окисления действием СгОз-3,5-ди-метилпиразол и последующим восстановлением енона 2, аллильного ацилоксилирования ЗеОг-АсгО, а также озонолитический вариант, включающий промежуточную стадию альдольной конденсации в енон 6. Обнаружена способность диолов 3,4 и его ацетатов к циклизации в присутствии кислотных катализаторов в аннелированный тетрагидрофуран 5, что было использовано в попытке прямого синтеза соединения 5 действием РЬ(ОЛс)4. [c.6]

Синтез проводили в 1М растворе нафталинида щелочного металла (Li, Na, К) в тетрагидрофуране (ТГФ). Свойства слоистых и остаточных МСС УВ даны в табл. 6-14. Так же, как и в случае с графитом, синтез МСС УВ со щелочными металлами в растворе ТГФ происходит с переменной скоростью, но значительно быстрее. По-видимому, это связано с малым диаметром [c.314]

Для этого раствор этилмагнийбромида в тетрагидрофураие добавляют к тетрагидрофурану, насыщенному ацетиленом. Обе эти реакции, особенно первая, широко используют при синтезе производных ацетилена. [c.264]

В основе синтеза уретановых эластомеров лежит реакция взаимодействия диизоцианатов с соединениями, содержащими две или более гидроксильные группы. В качестве гидроксилсодержащих соединений для получения полиуретанов наиболее широко используются простые или сложные полиэфиры с молекулярной массой около 2000. Простые полиэфиры получают полимеризацией окисей алкиленов. В производстве уретановых каучуков чаще всего применяют полимеры окиси пропилена и тетрагидрофуран а [c.241]

Полученный спиро-бис-тетрагидрофуран представляет собой пример наиболее простой спирановой асимметрической системы, в которой асимметрия создается самими циклами, а не заместителями. Ввиду отсутствия функциональных групп в этом соединении применить обычные методы его расщепления на антиподы не удается. А. А. Пономарев и В. В. Зеленкова получили оптически активные формы путем абсолютного асимметрического синтеза, проводя реакцию на оптически активном кварце. [c.405]

Синтез циклопропенов по методу Г. Клосса и Л. Клосс (1961) может быть иллюстрирован реакцией 1,2-диметилпропениллития I с хлористым метиленом в тетрагидрофуране при —35 °С, в результате которой после гидролиза получается 1,3.3-триметилциклопропен II [c.26]

Позднее (1039—1946) выдвигались различные косвеиные доказательства того, что продукт, полученный Вильштеттером, не является 1,3,5,7-щиклооктатетраеном. Однако Коуп i( 19418) повторил и подтвердил синтез Вильштеттера, исходя из синтетического псевдопельтьерина выход на последней стадии составлял 6,5—8,6%. Реппе нашел, что при достаточно высоком давлении (в тетрагидрофуране в присутствии никелевого катализатора) ацетилен может полимеризоваться в циклооктатетраен. Метод оказался пригодным для получения больших количеств вещества. [c.127]

Бухта установил, что при действии на IV алюмогидридом лития в эфире восстанавливается толысо одна карбонильная группа и образуется 3,6-диметилфталид V, н ю время как в случае незамещенного фталевого ангидрида восстанав ивают я обе группы. Очевидно, присутствие двух метильных групп i орто-положениях вызывает пространственные затруднения, вследствие чего комплекс образуется только с одной из карбонильных групп. Х,ля восстановления фталида V до ди-оксисоединения VI требуется о()разование только одного комплекса, и эту реакцию проводят в тех > e самых условиях. Заключительными стадиями синтеза пренитола явлштся получение дибромида VII и его восстановление. Для этого последний ьипятят с алюмогидридом лития а тетрагидрофуране в течение 24 ч. [c.180]

В третьем методе синтеза, разработанном Осбондом, использован путь, принципиально применимый также для получения линоленовой и Y-линоленовой кислот, а также обсуждаемой арахидоновой кислоты. Первая стадия синтеза заключается в получении спирта П1 при взаимодействии 1-бромоктина-2 (I) с димагнийпроизводным пропаргилового спирта П. Реакцию проводят в тетрагидрофуране в присутствии однохлористой меди. Такой путь дает лучшие результаты, чем взаимодействие пропаргилового спирта с дигидропираном с последующим добавлением этилмагнийбромида, в результате чего получается соединение, которое может быть использовано для конденсации с соединением I. [c.599]

В другом варианте синтеза защищенную аминокислоту обрабатывают дифенилкетеном в тетрагидрофуране в присутствии каталитических количеств триэтиламина. Образовавшийся смещанный ангидрид конденсируют с эфиром аминокислоты (Лоссе, 1961) [c.682]

Для синтеза производных фурана из 1,4-глицолеи в качестве дегидратирующего средства особенно пригодна фосфорная кислота, Тетрагидрофуран получают из бутандтюла-1,4 в промышленном масштабе. [c.331]

Другой метод синтеза алкилацетиленов — через стадию реактива Гриньяра. Имеются некоторые трудности при получении этинил-магнийбромида из ацетилена и этилмагнийбромида, потому что при обычной методике образуется почти с количественным выходом ацетилен-б с-магиийбромид [151. Однако это затруднение можно лреодолеть, если раствор непрерывно насыщать ацетиленом, пропуская через раствор непрерывный ток газа, и применять в качестве растворителя, например, тетрагидрофуран, в котором растворимы как ацетилен, так и его бис-броммагниевое производное. При такой методике этинилмагнийбромид образуется с выходом около 85%. Поскольку этот реактив Гриньяра менее реакционноспособен, чем содержащий алкильные или арильные группы, алкилгалогениды по [c.189]

Самое подробное рассмотрение методов синтеза простых эфиров содержится в книге Губен-Вейля [1]. Кроме описания общих i/ето дов синтеза эфиров, в ней есть разделы, посвященные методам получения веществ типа эпокисей, оксетанов и тетрагидрофуранов. [c.325]

Этот метод синтеза применим только для получения сложных виниловых эфиров, простых виниловых эфиров (из фенола) и винил-сульфидов (из тиофенола или алкилтиола) [164]. Для проведения реакции ароматическую или алифатическую карбоновую кислоту нагревают саму по себе или в каком-нибудь растворителе с дивинил-ртутью, полученной из хлорида ртути(II) и винилмагнийбромида в тетрагидрофуране [165]. В отсутствие растворителя реакция обычно проходит более чем на 50% за время меньше 5 мин при нагревании на паровой бане. Для безопасности реакцию необходимо проводить в хорошо вентилируемой тяге, поскольку дивинилртуть высоко токсична. Если проводить реакцию в инертном растворителе, можно выделить образующийся в качестве промежуточного соединения винилртутный эфир R 00Hg H = H2. Выходы виниловых сложных эфиров составляют от 38 до 74%. [c.306]

К 350 г очищенного тетрагидрофураня в колбе подходящего размера, заполненной азотом, добавляют 1 г твердого комплекса пятифтористого фосфора с тетрагндрофураном. Этот продукт готовится насыщением тетрагидрофураиа пятифтористым фосфором (сы. синтез № 216) при О" и сублимированием образующегося в результате твердого продукта прн 70° и 0,02 мм давления. Для полимеризации смесь тетрагидрофураиа и катализатора выдерживают при 30° в течение 6 час. Образующийся в результате твердый бесцветный полимер нагревают с водой для удаления оставшегося пяти-фтористого фосфора и затем растворяют в большом количестве тетрагидрофураиа. Полимер выделяют, выливая раствор в тетра-гидрофуране в воду при энергичном перемешивании (предпочтительно в высокоскоростном смесителе). Выход порошкообразного полимера по этому методу составляет около 59% после воздушной сушки. Логарифмическая приведенная вязкость (0,5%-ный раствор и бензоле) около 3,6, что соответствует молекулярному весу примерно 330 000. Из расплава полимера прн температуре 100—230° можио получать прозрачные прочные пленки, которые медленно кристаллизуются при хранении. [c.309]

Модификацией структуры фторурацила в середине 1970-х годов был создан широко используемый сейчас другой антимета-болический противоопухолевый агент фторафур (тегафур, 227). Его синтез начинается с 0-силилирования фторурацила (221) гексаметилдисилазаном. Полученный пиримидин (223) региоселективно (стерический контроль) алкилируют 2-хлор-тетрагидрофураном (225). Затем снимают силильную защиту простой кристаллизацией эфира (226) из пропанола. В другом [c.150]

Что касается приемов синтеза этинилмагнийбромида без применения давления, то в. том случае исследователи чаще всего йдут по пути подбора растворителей, максимально растворяющих ацетилен [269—271]. Наиболее доступным из них пока является тетрагидрофуран (см. табл. 4). К со- [c.104]

Исходным вбП1еством в синтезе мепанита является тетрагидрофуран (I), который при взаимодействии с бромистоводородной кислотой образует 1,4-дибромбутан (II). Вещество И при реакции с цианистым беи-зилом в присутствии едкого натра дает нитрил 1-фенилциклопентан- [c.33]

Образование амидной связи. Хотя тиоловые эфиры встулают в реакцию с аминами и в отсутствие растворителя, обычно применяют воду, спирты, диметилформамид. тетрагидрофуран иди смеси этих растворителей. Для обоих реагентов предпочтительны молярные концентрации или выше [344], но реакции, катализат торами которш являются ионы металлов, можно проводить в В разбавленных водных растворах [363], Синтезы более сложных пептидов лучше осуществлять при комнатной температуре, [c.273]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология