Модификации нерегулярные

В настоящее время в отечественной химической и нефтехимической промышленности наиболее распространена нерегулярная насадка в виде колец Рашига и их модификаций. Насадка Рашига 96 [c.96]

Иногда нерегулярности второго типа сознательно используют для дальнейших химических модификаций. [c.34]

Форма частиц, их плотность и механическая прочность определяют проницаемость колонки (сопротивление потоку, противодавление), а также стабильность слоя и его эффективность. Хотя обычно частицы группируют в два класса нерегулярные и регулярные (например, сферические), имеется почти столько же форм частиц, сколько типов частиц. Например, нерегулярные частицы силикагеля имеют форму осколков стекла. Овально сглаженные частицы силикагеля могут быть получены путем удаления острых углов нерегулярных частиц сферические или сфероидальные (овальные) частицы силикагеля обычно получают путем непосредственного синтеза. Гидроксиапатит имеет форму плоских пластин, хотя некоторые новые модификации имеют сферическую или сфероидальную форму. Целлюлоза может быть в форме волокон, микрокристаллических стержней нли сфер. Частицы пористых полимеров могут представлять шары в форме лопнувших от нагревания кукурузных зерен или их регулярные фрагменты после размола. [c.80]

Сера при обычной температуре — твердое вещество желтого цвета. При понижении температуры сера светлеет и при температуре жидкого воздуха становится почти белой. Существует ряд кристаллических и аморфных модификаций серы. Наиболее устойчивы и изучены ромбическая Sa (устойчивая до 95,6 С) и моноклинная S3 (устойчивая в пределах 95,6—119,3° С), переходящая при Д 19,3° С в жидкую серу Sx. В жидкой сере имеет место равновесие Sx iii Sji. Н- S . Аморфная пластическая форма Sji. образуется при резком охлаждении жидкой серы, в отличие от Sa она нерастворима в сероуглероде. Sji. быстро переходит в Sa. При охлаждении жидкой серы можно изолировать S , менее растворимую в сероуглероде, чем Sa при стоянии она переходит в S x. При резком охлаждении насыщенного раствора серы в бензоле или спирте образуется перламутровая модификация S , метастабильная при всех температурах она может существовать при комнатной температуре в случае полного отсутствия кристаллических зародышей. Модификации Sa, S , Sx и Sy состоят из восьмичленных циклов Sg, изолированных и не плоских. Sji. состоит из нерегулярно расположенных зигзагообразных цепей. В жидкой сере наряду с молекулами Sg образуются также но мере повышения температуры частицы, молекулярный вес которых лежит в пределах S4 — S9. [c.15]

Гуминовые вещества — продукты химической модификации растительного сырья (углеводов, белков и лигнина), составляющие до 80% органического вещества почв, природных вод и твердых горючих ископаемых По своему молекулярному строению они могут быть отнесены к стохастическим структурам, нерегулярное строение которых затрудняет интерпретацию спектров ЯМР (спектры ЯМР более сложны и менее информативны, чем спектры лигнинов, нефти и их фракций) Для понимания закономерностей изменения состава и строения гуминовых веществ целесообразно рассмотрению некоторых наших экспериментальных результатов предпослать краткий обзор основных положений теории гумификации, функций и строения гуминовых веществ, что немаловажно и для понимания строения углей [c.346]

Модификацию я-8 можно отделить от л-8, используя ее меньшую растворимость в сероуглероде. В процессе хранения я-8 переходит в 1-5. При быстром охлаждении жидкой серы в бензоле образуется твердая нестабильная существовать при комнатной температуре у8 может только при отсутствии кристаллических зародышей. Модификации а, Р, А, и V состоят из восьмичленных циклов 8е, изолированных и не плоских модификация х состоит из нерегулярно расположенных зигзагообразных цепей. В жидкой сере наряду с молекулами 8в образуются по мере повышения температуры и частицы, молекулярная масса которых лежит в пределах 84—Зе. [c.342]

Синтез Б. значительно расширяет возможности модификации свойств полимеров, так как в макромолекуле Б. можно сочетать участки цепей самых разнообразных по свойствам полимеров — природных и синтетич., карбоцепных и гетероцепных, гибких и жестких, гидрофобных и гидрофильных, регулярных и нерегулярных и т. д. Однако эти возможности еще недостаточно широко используются, что объясняется отсутствием достаточно надежных методов выделения и идентификации Б. Ведущими направлениями в области блоксополимеризации должны явиться исследования регулируемых реакций синтеза Б., протекающих без образования гомополимеров, и дальнейшее изучение связи макросвойств таких полимеров с их конкретным строением. Для успешного использования блоксополимеризации большое значение имеет разработка количественной теории, связывающей свойства таких систем с их структурой и свойствами отдельных полимерных компонентов. [c.137]

На рис. 156 показан внешний вид кристаллов ромбической и моноклинной серы. Ромбическая сера желтого, а моноклинная бледно-желтого цвета. Малоустойчивая в обычных условиях пластическая сера состоит из нерегулярно расположенных зигзагообразных цепочек Seo (где оо достигает нескольких тысяч). Другие неустойчивые модификации серы построены из молекул S2 (пурпурная), Sj, (оранжево-желтая) и др. [c.323]

ОЭА находят применение как соединения многопланового действия они осуществляют модификацию эластомеров и их смесей, ускоряют переработку резиновых смесей, одновременно влияя на процессы структурирования каучуков. На стадии переработки каучуков ОЭА являются временными пластификаторами. Установлено, что вязкость резиновых смесей с ОЭА и энергозатраты при их переработке уменьшаются с увеличением дозировки ОЭА по экспоненциальной зависимости. При введении ОЭА снижение вязкости каучуков сопровождается улучшением физико-механических свойств резин это является результатом процессов привитой полимеризации ОЭА в условиях вулканизации с образованием частиц отвержденного ОЭА пространственно-сетчатой структуры, химически связанных с молекулами эластомеров. Применение ОЭА для вулканизации каучуков нерегулярного строения позволяет получать прочные резины без активных наполнителей. [c.18]

Микроструктура образцов после высокотемпературного сжатия под высоким давлением отличается высокой дисперсностью. Повышенный фон на рентгенограммах указывает на наличие частично аморфизованной фазы. Наблюдается полиморфное превращение а -> р-51С во всем исследованном диапазоне давлений при нагреве образца. Превращение сопровождается существенными искажениями структуры -модификации, образованием в нем случайных ошибок упаковки. Реликты а-51С очень мелкодисперсны, по-видимому, двумерны периодичность их нарушена, сверхструктура утеряна. Образование нерегулярной гексагональной структуры на месте [c.32]

Проверялось также влияние скорости охлаждения на структуру продукта. При замедленном охлаждении образцов после опыта замечается тенденция к несколько повышенному содержанию искаженной, нерегулярной гексагональной модификации. Более резкая закалка обусловливает получение более чистой кубической модификации. [c.33]

Таким образом, опыты высокотемпературного сжатия карбида кремния под высоким давлением показали, что происходит процесс измельчения и искажения структуры под действием сдвиговых деформаций создаются непериодические ошибки упаковки, приводящие к образованию нерегулярной структуры и к частичной аморфизации. При соответствующих Р и Т это создает предпосылки для перехода карбида кремния в кубическую модификацию. [c.34]

Митчелл [9] показал теоретически, что все основные а-политипы могут быть переведены в кубическую структуру путем единичных дислокаций. Нам [191 удалось экспериментально осуществить перевод а P-Si под действием высоких давлений и температур. При этом в a-Si происходит перемещение слоев относительно друг друга, сдвиги, пластическая деформация и дробление кристаллитов. Это в результате приводит к образованию из обрывков a-Si кубической модификации, устойчивой в данных условиях. Следы a-Si сохраняются лишь в виде двумерных областей в кубической структуре, как следствие случайных, нерегулярных ошибок упаковки. [c.38]

Микроорганизмы обитают в условиях быстрых и резких изменений температуры, уровня кислорода, pH среды, качества и количества продуктов питания и метаболизма, как их собственных, так и вырабатываемых другими организмами. Даже на клетки тканей выс-пшх животных, надежно защищенных от большинства отмеченных выше колебаний внешней среды, могут влиять изменения состава омывающей их полостной жидкости. Необходимо поэтому, чтобы клетки могли компенсировать эти воздействия, изменяя соответствующим образом свой метаболизм. Как уже упоминалось в гл. 1, сигналы из окружающей среды поступают нерегулярно в связи с этим модуляции не могут быть запрограммированы и не могут представлять собой необратимые изменения (модификации), которые лишили бы организм.возможности реагировать на последующие сигналы. [c.43]

Химической модификации подвергают, как правило, только силикагель. Силанольные группы на поверхности силикагеля заменяют на различные органические соединения, что приводит к значительному изменению селективности НФ. В качестве полярных модифицированных сорбентов используют силикагели с привитыми цианопропильными группами —(СН2)4— N, аминопропильными —(СН2)4—NH2- и оксипропильными —(СН2)4—ОН-группами. На модифицированных полярных сорбентах значительно быстрее, чем на силикагеле, устанавливается равновесие при переходе от элюента к элюенту, воспроизводимость результатов на них значительно лучше по сравнению с силикагелем. В качестве неполярных модифицированных сорбентов используют силикагели с привитыми этильными (Сг), октильными (Са), окта-децильными ( ia) и фенильными радикалами. Эти сорбенты имеют большое сродство к гидрофобным молекулам. Наиболее распространены рктадецильные сорбенты с поверхностью 300—350 м /г, содержащие около 20 % углерода. Для ВЖХ используют сорбенты правильной сферической формы с узким распределением по размерам (3 0,5 5 1 10 1 мкм) и поверхностью 200—6(30 м г. Для обычной колоночной хроматографии используют гораздо более крупные частицы сорбентов (50—500 мкм) нерегулярной формы. [c.598]

Элементы нерегулярных насадок вьшолняют в виде колец, спиралей, роликов, шаров, полусфер, седел и др. (рис. 2). Иаиб. распространены кольца Рашига с высотой, равной диаметру. Известны модификации этой насадки с лучшими характеристиками, напр, кольца Палля и Лессинга. Среди седловидных насадок особенно широко применяют седла Берля, а также насадки Инталлокс. В лаб. условиях используют насыпные сетчатые иасадки типа колец Барада, пластмассовые розетки Теллера, насадки из проволочных геликоидов. В ряде случаев применяют кусковые насадки из кокса, кварца и т.д. Для аппаратов с подвижной насадкой, [c.173]

Наконец, П., построенные по первому или второму типу, могут испытывать постполимеризац. модификации (третий тип биосинтеза), к-рые включают замещение -атомов Н гидроксильных групп на ацильные остатки (ацетилирование, сульфатирование), присоединение боковых моно- и олигосахаридных остатков и даже изменение конфигурации отдельных моносахаридных звеньев [таким путем в результате эпимернзации при атоме С-5 образуются остатки Ь-гулуро-новой к-ты из В-маннуроновой в составе альгинатов (см. Альгиновые кислоты), а также остатки Ь-идуроновой к-ты из В-глюкуроновой в составе мукополисахаридов]. Последние р-ции часто приводят к нарушению (маскировке) первонач. регулярности цепей П. и к образованию нерегулярных (мн. гемицеллюлозы) или блочных (альгиновые к-ты, мукополисахариды) структур. [c.22]

Солюбилизация сложных надмолекулярных комплексов (напр., П. клеточных стенок) требует подчас достаточно жестких условий, не исключающих расщепления нек-рых хим. связей. Выделенные полисахаридные препараты обычио представляют собой смеси полимергомологичных молекул в случае нерегулярных П. дополнит, фактором неоднородности служит т. иаз. микрогетерогенность - различия отдельных молекул друг от друга по степени протекания постполимеризац. модификаций. [c.22]

СОПОЛИМЕРЫ, содержат в макромолекулах неск, типов мономерных звеньев, чаще всего два (бинарные С.), реже — три (т полимеры). Различают регулярные С. (мономерные звенья разл. типа распределены с определ. периодич ностью) и нерегулярные, или статистические простейшие из регулярных С.— чередующиеся, построенные по принципу...АВАВАВ... Большинство синт. С, нерегулярно. В нуклеиновых к-тах и большинстве белков последовательности звеньев задаются соответств. кодом и определяют их биол. специфичность. Синтез С.— один из эффективных путей создания и модификации полимеров с заранее заданным комплексом св-в. См. также Сополимеризация, Сополиконденсация, Блоксополимеры, Привитые сополимеры. [c.535]

Но полистирол может быть получен в стереоизомерной модификации, хорошо щейся (рис. П-17). В кристаллическом состоянии полистирол по физическим свойствам отличается от своей аморфной формы. В изотактической структуре все стереоизомерные группы расположены по одну сторону плоскости основной тхепи. При синдиотактиче-ской структуре имеет место чередующееся расположение групп. При атактической структуре группы расположены нерегулярно. [c.65]

Другой путь модификации полимерной цепи — это создание нерегулярности в результате взаимодействия полимера с ингредиентами. Этот метод нашел применение для НК и позволяет существенно замедлить кристал-лизацию 241,342, збз Однако применяемые с этой целью производные тиоловых кислот токсичны, и потому неудобны для широкого применения в резиновой промышленности. Несколько более перспективно применение малеи-нового ангидрида, снижающего скорость кристаллизации резин на основе НК в 2—3 раза. [c.123]

Еще на ранней стадии исследования белков было обнаружено, что при некоторых видах их химической модификации, не приводящих к изменениям молекулярного веса, происходит значительное увеличение вязкости растворов белков. Это явление объясняется тем, что полипептидная цепь немодифицирован-ного белка заснирализована и свернута, в результате чего она принимает глобулярную форму. Пример способа сворачивания приведен на рис. 40.5, на котором схематически представлена третичная структура миоглобина, имеющего протяженные спиральные участки, чередующиеся с неспиральной, нерегулярной вторичной структурой именно на этих участках происходит сворачивание и изгибание. Как было предсказано, а затем подтверждено рентгеноструктурным анализом, пролин вследствие своей циклической структуры образует пептидные связи с углами, исключающими спиральную структуру. Этот эффект схематически показан на рис. 40.1 (пролин помещен в правом верхнем углу). [c.380]

Растворимость статистического мультиполимера найлона 6,6 и 6,10 с привитым вииилацетатом (ВА) (52) объясняется структурной нерегулярностью мультиполимера (который растворим в метаноле) и основностью ПВА, которая обусловливает его растворимость в метаноле. Этот пример показывает, насколько сложным может стать поведение даже нейтральных мембранных полимеров после модификации прививкой. [c.221]

Некоторые кристаллы внутренне неупорядочены и могут существовать в таком виде в определенном температурном интервале. В большинстве случаев неупорядоченность носит ориентационный характер, т. е. молекулы расположены в кристаллах в регулярных или близких к этому положениях, но нерегулярно ориентированы. Хорошо известными примерами таких кристаллов служат некоторые разновидности льда [103], высокотемпературные модификации НС1 [104] и СН4 [28]. Твердое тело может также характеризоваться одновременно как ориентационной, так и позиционной неупорядоченностью такое состояние называется обычно стеклообразным. Стекловидный лед, для которого получен длинноволновый ИК-спектр [103], — типичный пример такого состояния. Рентгеноструктурные исследования неупорядоченных кристаллов часто показывают, что их структура (по крайней мере статистически) обладает более высокой симметрией по сравнению с соответствующей упорядоченной структурой. Однако в противоположность методу колебательной спектроскопии рентгеноструктурный анализ очень чувствителен к дальнему порядку [105]. Поэтому следует ожидать значительного уширения полос, обусловленного неупорядоченностью в ближнем окружении, что и наблюдается экспериментально. Более того, если рассматривать только первое и второе окружения, то большинство позиций будет иметь симметрию , так что все фундаментальные колебания молекул и решетки будут активны как в ИК-спектр е, так и в спектре КР, даже когда они отсутствуют в спектрах свободной молекулы. В работе [106] предложена теория трансляционных колебаний решетки в ориентационно неупорядоченных кристаллах [106]. [c.396]

Интересно отметить, что при экструзии поливинилхлоридного пластиката не было обнаружено признаков нерегулярностей на экструдате вплоть до скоростей сдвига порядка 3000 секг . Полученные цифровые данные по критическим скоростям существенно различаются даже в пределах материала одного рода, но для разных модификаций. [c.126]

Результаты исследования карбида кремния после обработки его высоким давлением представлены в работе [1]. В области давлений 30—70 кбар и температур 1200—1400° С был осуществлен модифи-кационный переход а Р-51С. Исходным материалом служили порощки карбида кремния -модификации, различающиеся разме ром частиц, химической чистотой и политипным составом. В опти мальных опытах полнота перехода а Р-51С достигла по рентге новским данным 85%. При этом отмечено, что на рентгенограм мах а-51С, находящегося в конечных продуктах в небольшом коли честве, диффузные линии значительно ослабленные и размытые Согласно теории дифракции рентгеновых лучей на структурах построенных по принципу плотных шаровых. упаковок (к каковым относится карбид кремния), такое явление можно интерпретировать как свидетельство наличия в кубической структуре областей с неупорядоченной укладкой слоев, т. е. пачек слоев искаженной а-моди-фикации, в которой образовались нерегулярные ошибки упаковки [2]. [c.32]

Аналогичные результаты были получены при исследовании моди-фикационного превращения а -> Р-2п5 (вюртцит -> сфалерит) под действием ударного измельчения в ступке [3. Авторы [3] показали, что прн данных условиях образуется беспорядочная структура, нерегулярная упаковка слоев, которая в определенных термодинамических условиях (при комнатной температуре) перестраивается в более устойчивую модификацию (сфалерит). После высокотемпературного сжатия порошка a-Si на рентгенограмме наблюдается очень сильное размытие задних линий Р-51С, что указывает на нерав-новесность образовавшейся кубической модификации (рис. 1, б). [c.33]

Расширение воды цри замерзании связано с тем, что при нерегулярном расположении (или при регулярном только в узких областях) молекулы воды занимают меньший объем, чем при совершенно регулярной ориентации в случае образования мидимитпой структуры. Вследствие расширения воды при замерзании (по принципу Ле-10ателье) с увеличением давления температура замерзания понижается. Однако если после замерзания давление превосходит определенную величину, то образуются другие модификации льда, которые плотнее обычного, даже большей частью плотнее жидкой воды. Поэтому разрывающего действия, которое оказывает вода, заключенная в железные сосуды или скапливающаяся в трещинах скал, не происходит в том случав, если вода перед замерзанием оказывается уже под очень высоким давлением. [c.66]

В настоящее Время в отечественной химической и нефтехимической промышленности наиболее распространена нерегулярная насадка в виде колец Рашига и их модификаций. Насадка Рашига имеет небольшую стоимость, но малоэффективна. Эти кольца из металла, фарфора, керамики, пластмасс изготовляют самых различных размеров (диаметр 5—150 мм) в промышленных колоннах чаще используют кольца диаметром 25 и 50 мм (рис. 3.27, а). Коль-цаменьшего размера обладают значительным гидравлическим сопротивлением, а большего размера — менее эффективны. Для повышения эффективности массообмена кольцевую насадку выполняют перфорированной и с внутренними перегородками. [c.233]

Причиной таких нерегулярных модификаций может быть нару шение экспрессии генетический информации на различных стадиях от транскрипции до ферментативной реакции белка — генного продукта и далее нарушения морфо1снетических процессов. Один из подходов к изучению закономерной неустойчивости в экспрессии генетической информации на уровне трансляции наметился в 60-х годах. [c.448]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология