Поляризуемость диэлектрическая постоянная

Поляризуемость, диэлектрическая постоянная, электронная поляризация, [c.625]

ПОЛЯРИЗУЕМОСТЬ, ДИЭЛЕКТРИЧЕСКАЯ ПОСТОЯННАЯ, ЭЛЕКТРОННАЯ ПОЛЯРИЗАЦИЯ, АТОМНАЯ ПОЛЯРИЗАЦИЯ [c.627]

Основные характеристики электрических свойств молекул, т. е. их поляризуемость и дипольный момент, определяются на основе измерения диэлектрической проницаемости, которую называют также диэлектрической постоянной Измерение показателя преломления вещества позволяет определять мольную рефракцию исследуемою вещества и делать на основе этой величины выводы о возможном строении молекул. [c.50]

Отсутствие корреляции между этими величинами в случаях, когда взаимодействие реагентов с растворителем имеет в основном электростатическую природу, означает, что свободная энергия сольватации (величина, определяющая значение коэффициентов активности в уравнении Бренстеда — Бьеррума) и диэлектрическая постоянная являются независимыми функциями параметров, характеризующих электрические свойства молекул растворителя (дипольный момент, поляризуемость). [c.131]

Сольватация в первом приближении может рассматриваться как результат ориентирующего и поляризующего действия электростатического поля иона или диполя на молекулы растворителя.Предложено несколько соотношений, связывающих константы скорости реакций ионов или дипольных молекул с диэлектрической постоянной растворителя, величина которой связана с макроскопической поляризуемостью растворителя. [c.119]

Примером может служить определение дипольных моментов ц и поляризуемостей молекул а, которое может быть осуществлено с помощью измерений диэлектрической постоянной е и показателя преломления п вещества по уравнениям [c.49]

Не вдаваясь в подробности, укажем, что поляризуемость молекулы определяет диэлектрические свойства вещества, характеризуемые его диэлектрической проницаемостью О (или диэлектрической постоянной). Последняя, т. е. О, и является величиной, непосредственно измеряемой на опыте. Вернее, как известно, измеряются емкости конденсатора С с данным веществом в качестве диэлектрика и Со с диэлектриком — вакуумом [c.257]

Основные характеристики электрических свойств молекул — поляризуемость и дипольный момент — определяются на основе измерения диэлектрической постоянной. [c.534]

Измерив диэлектрическую постоянную при нескольких температурах, можно с помощью уравнения Клаузиуса — Мосотти определить поляризуемость и дипольный момент частиц вещества. Способ расчета виден из рис. 34. Если откладывать по оси абсцисс значения 1/Т, при которых проводилось измерение е,, а по оси ординат значения [(е — 1)/(ег + + 2)](Л1/р), то экспериментальные [c.86]

Чем сильнее поляризованность вещества при заданном значении напряженности электрического поля, тем выше его диэлектрическая постоянная. Связь между величиной диэлектрической постоянной и величинами поляризуемости частиц вещества и их дипольным моментом дается уравнением Клаузиуса — Мосотти [c.95]

Молекулы ПАА обладают отрицательной диэлектрической анизотропией. Их диэлектрическая постоянная минимальна в направлении длинных осей. В постоянном электрическом поле напряженностью до 50 В/см молекулы ориентируются своими длинными осями перпендикулярно силовым линиям. С увеличением напряженности ориентация молекул в поле изменяется и устанавливается вдоль линий напряженности. Смена ориентации молекул в электрическом поле объясняется течением вещества, возникающим в образце как следствие диэлектрической анизотропии и поляризуемости молекул. [c.261]

Биполярные апротонные растворители имеющие высокую диэлектрическую постоянную и большой дипольный момент, сильно сольватируют растворенное соединение. Благодаря тому, что их электронная плотность локализована на атомах кислорода (диме-тилсульфоксид, диметилформамид, Л -метил-2-пирролидон, простые эфиры и др.), они являются активными акцепторами протона дри образовании водородной связи, и весьма эффективно сольватируют катионы. Анионы биполярными растворителями сольватируются слабо, особенно если они жесткие, мало поляризуемые. Соли в таких растворителях обычно диссоциируют с образованием сильно сольватированных катионов и слабо сольватированных анионов. [c.162]

Оба эти вида поляризуемости ослабляют внешнее электрическое поле, что характеризуется величиной диэлектрической постоянной Е. [c.338]

Измеряя диэлектрическую постоянную как функцию температуры, по уравнению (XXV.8) можно найти поляризуемость и дипольный момент молекулы среды. Возможно также определить поляризуемость и дипольный момент на основе измерения диэлектрической постоянной при одной температуре и показателе преломления среды п. Формула Лоренца — Лоренца [c.674]

Если ионный слой на поверхности электрода образован катионами, то емкость двойного электрического слоя равна 16—20 мкФ/см , жидкостная обкладка такого слоя образована анионами и обусловлена более легкой деформируемостью гидратной оболочки анионов и поляризуемостью самих ионов, т. е. в конечном счете величиной (1, меньшей чем при обратном расположении обкладок двойного слоя. Адсорбция молекулярных соединений приводит к уменьшению емкости двойного слоя, что зависит от увеличения его толщины вследствие внедрения молекул, адсорбировавшихся на электроде, и некоторого уменьшения диэлектрической постоянной Г). [c.17]

Диэлектрическая постоянная вещества еа зависит от поляризуемости частиц, входящих в состав диэлектрика, от их числа в единице объема и от их взаимного расположения и, следовательно, представляет собой довольно сложную структурную характеристику вещества. [c.118]

Член Хс учитывает понижение диэлектрической постоянной (Гюккель), образование ионных пар (Бьеррум), влияние размера ионов, поляризуемость ИТ. д. Гуггенгейм применил это уравнение д.ля вычисления осмотического коэффициента и коэффициента активности по измерениям температур замерзания и электродвижущих сил при концентрациях ниже 0,1 М. Согласие с данными по температурам замерзания лежало в пределах от 0,0002 до 0,0005°. [c.366]

Диэлектрические постоянные и молярная поляризуемость растворов этиленимина в бензоле [c.53]

Из приведенной формулы следует, что чем жидкость более вязкая, тем труднее отделить от нее микробные клетки для обеспечения сохранения качества фильтруемой жидкости увеличение скорости протока (производительность установки) должно сопровождаться увеличением общей напряженности внешнего электрического поля снижение дзета-потенциала клетки снижает эффективность процесса фильтрования. Удерживание зависит также от размера отделяемых частиц (клеток микроорганизмов), электропроводности среды и клетки, диэлектрической постоянной среды и градиента напряженности неоднородного электрического поля, который предопределяется, в свою очередь, природой (в частности, поляризуемостью, диэлектрической проницаемостью и т. д.), а также размерами и формой материала загрузки. Эти данные подтверждаются и экспериментально. [c.227]

Зависимость между поляризацией Р, диэлектрической постоянной е и поляризуемостью а может быть выражена уравнением Клаузиуса и Мосотти [c.37]

Таким образом диэлектрическая постоянная показывает, во сколько раз сила взаимодействия и, следовательно, напряжение поля в данной среде меньше, чем в пустоте. Очевидно, измерение этой величины для диэлектриков легко осуществимо. С другой стороны, ослабление электрического поля в диэлектрике обусловлено возникновением наведенных дипольных моментов в молекулах диэлектрика и, следовательно, непосредственно связано с поляризуемостью молекул и молекулярной поляризацией Р . [c.171]

Диэлектрическая постоянная или диэлектрическая проницаемость е — безразмерная величина, показывающая во сколько раз сила взаимодействия зарядов в данной среде уменьшена по сравнению с вакуумом. Формула Клаузиуса — Мосотти связывает 8 с поляризуемостью атомов, молекул или ионов, т. е. с химическими свойствами вещества [c.80]

И наконец, между диэлектрической постоянной, поляризуемостью и постоянным дипольным моментом .1 имеет место зависимость [c.24]

В тех случаях, когда можно не учитывать эффекты, связанные со специфической сольватацией, количественной мерой сольватирующей способности растворителя может служить его диэлектрическая постоянная. Это связано с тем, что как способность молекул растворителя к неспецифической сольватации ионов, так и ослабление кулоновского взаимодействия между зарядами, учитываемое введение в выражение (5,4) для закона Кулона диэлектрической постоянной, обусловлены одними и теми же характеристи-камр. молекул растворителя — значениями постоянного момента диполя и поляризуемости. [c.137]

К гетеролитическому разрыву склонны сильно полярные и легко поляризуемые связи. Ему способствуют растворители с высоко11 диэлектрической постоянной и большой полярностью. [c.228]

Диэлектрическая постоянная е может быть определена в пределах справедливости формулы (492а). Будем определять поляризуемость молекулы (атомы) при помощи ао, значение которой следует из формулы [c.273]

Сводка характеристик полярных свойств. В табл. 14 сведены данные о постоянных дипольных моментах и поляризуемости некоторых трехатомных молекул нри этом обозначение Dr указывает, что значения поляризуемости получены из зависимости диэлектрической постоянной от температуры, а —из данных о рефрак- i и с. 6. Общая поляризация некоторых ции, экстраполированных для све- трехатоыных систем, [c.425]

Поль, по-видимому, первым попытался использовать диэлектрофорез применительно к микробиологическим объектам. Применив высокочастотное электрическое поле (2,55 МГц), умеренный вольтаж (десятки вольт) и среду с незначительным содержанием ионов (глубокообессоленную воду), Поль наблюдал отделение живых клеток дрожжей от мертвых. При этом он воспользовался тем обстоятельством, что, как показал Шван [467], поляризуемость воды и клеток микроорганизмов в значительной степени различается. Диэлектрическая постоянная воды и очень разбавленных водных растворов равна 80, а живых клеток— 10 —10 удельная электропроводность колеблется соответственно в пределах 3 X 10 — 2 ом см для воды и Ю 2— 10 ом- см для микроорганизмов. Поль сконструировал ячейку (рис. 44) из оргстекла, которую можно было помещать под микроскоп и таким образом наблюдать за поведением клеток микроорганизмов в неоднородном электрическом поле. Неоднородность поля достигалась тем, что один электрод представлял собой тщательно заостренную иглу толщиной 0,66 мм, а другой — пластину, размещенную на удалении 1 мм от конца иглы. В отсутствие электрического поля клетки дрожжей были [c.203]

Если парциальные заряды еще удается оценить, то гораздо хуже обстоит дело с оценкой диэлектрической проницаемости среды е. Вообще говоря, е определяется атомными поляризуемостями взаимодействующих атомов, влиянием окружающего поля и растворителем. При малых расстояниях е должно быть близко к единице, но непременно больше единицы. Действительно в этом случае силовые линии проходят в основном от атома к атому (в вакууме), однако часть их все же должна пересечь другие атомы пептида и молекулы растворителя с увеличением расстояния е должно увеличиваться, но неясно — до какого значения например, если растворитель — вода, то надо полагать, что и на больших расстояниях е не должно достигать макроскопического значения— 81. Брант и Флори [6, 7], как, впрочем, и другие авторы, считали е постоянным — не зависящим от расстояния между парой рассматриваемых атомов, и приняли для него значение 3,5, близкое к значению высокочастотной диэлектрической проницаемости пептида. В работах Шерага [15,41] значения е варьировались от 1 до 4. Рамачандран [19], ссылаясь на успешные расчеты энергии решетки ионных кристаллов с вакуумным значением диэлектрической постоянной, предлагает остановиться на 1. Вопрос о выборе е мы рассмотрим подробнее на примере аланинового дипептида. [c.107]

Во-вторых, происходит поляризация молекул раство гителя под влиянием поля диполей она тем больше, чем ближе к поверхности молекулы расположен момент. Чем больше поляризуемость растворителя, тем больше отклонения от значения в. парообразном состоянии. Влияние растворителя можно иногда представить как функцию диэлектрической постоянной. [c.71]

Несмотря на существование указанных ранних работ, установление влияния Н-связи на электронные переходы сопряжено с определенными трудностями, вызванными необходимостью отличить его от влияния растворителей при отсутствии Н-связи. Например, Коггешалл и Ланг [410] наблюдали изменения в УФ-спектрах 21 фенола при растворении в различных растворителях от парафина до этанола. Основываясь на отсутствии заметной температурной зависимости, авторы пришли к выводу, что этот эффект вызывается не Н-связью, а скорее стабилизацией возбужденных полярных состояний в результате взаимодействия с молекулами спирта . Бейлисс и Мак-Рей [177] обсудили вопрос о влиянии растворения с более общей точки зрения и рассмотрели роль поляризации растворителя, диполь-дипольных, диполь-поляризационных сил и сил Н-связи. Они пришли к заключению, что основное значение имеет вопрос о том, какой тип взаимодействия — диполь-дипольное или Н-связь — играет более важную роль во влиянии растворителя на растворенное вещество ([176] см. также [676]). Полученные ими данные, представленные в виде смещения полос по отношению к стандартному растворителю (н-гептану), приведены в табл. 45 и 46. Из этих таблиц сразу видно, что доминирующее воздействие обусловлено именно Н-связью [поскольку нет заметной чувствительности к диэлектрической постоянной, дипольному моменту растворителя (ацетон) или поляризуемости (бензол, I4)]. Пиментел [1633] представил соображения в защиту той точки зрения, что в системах с Н-связью ее влияние должно, вообще говоря, преобладать над эффектами, рассмотренными Бейлиссом и МакРеем (см. также [1482]). [c.140]

Кроме того, диэлектрическая постоянная находится в прямой связи только с электростатическим вкладом в сольватацию (направленные силы). Однако наряду с этим электрокинетиче-ские взаи.модействня (силы Лондона) имеют по крайней мере такое же значение. В эти силы притяжения входит не дипольный момент, а поляризуемости веществ, находящихся во взаимодействии. [c.135]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология