Температура абсолютная органических соединений

Метод Бенсона. С. Бенсон и др. разработали точный метод расчета стандартной энтальпии образования и абсолютной энтропии при 25 °С. Теплоемкость (Ср) может быть рассчитана в широком интервале температур (от 300 до 1000 К). Данный метод учитывает вклады составляющих групп в величины АН , 8т, Ср молекул органических соединений. Ю. А. Жоров [3] отмечает, что этот метод основан на том, что при взаимодействии двух молекул ABA и СВС, где А, В и С - атомы или группы, образуется две молекулы AB при диспропорционировании [c.105]

К (25 °С), причем предполагается, что невозбужденные молекулы или радикалы находятся в состоянии идеального газа. В скобках помещены данные, относящиеся к абсолютному нулю температуры (—273,15 °С). Все соединения углерода помещены в разделе Органические соединения . [c.35]

При температуре ниже температуры плавления жидкой фазы удерживание происходит посредством адсорбции как на поверхности носителя, так и на поверхности твердого органического соединения. При температурах значительно выше температуры плавления удерживание происходит по существу за счет растворения в объемной жидкой фазе, а также в зависимости от условий, за счет адсорбции на одной или нескольких поверхностях раздела газ — жидкость, газ — твердое тело, жидкость — твердое тело, или внутри пленки неподвижной жидкой фазы, которая может быть нанесена на поверхность носителя. Когда используемая органическая фаза является твердой, т. е. ниже температуры плавления, и когда она является жидкостью, т. е. при температурах значительно выше температуры плавления, графики зависимости логарифма удельного удерживаемого объема от обратной величины абсолютной температуры почти всегда линейны. Однако вблизи температуры плавления на этих графиках проявляется одно-или несколько более или менее резких изменений удерживаемого объема, связанных с плавлением массы органического растворителя и (или) пленок, которые он может образовывать на поверхности [73]. Изучение этих изменений дает исключительно интересную информацию о структуре пленки неподвижной фазы на поверхности твердого носителя. [c.95]

На рис. 2 и 3 показана зависимость удельных весов от температуры кипения для парафинов, олефинов, изопарафинов, нафтенов, альдегидов, эфиров, кетонов и ароматических углеводородов. Отдельными точками показаны значения удельных весов и температур кипения по абсолютной температурной шкале для отдельных индивидуальных продуктов. Сплошными линиями проведены некоторые средние значения, которые были бы характерны для пропорциональных смесей. Эти кривые для перечисленных выше отдельных классов органических соединений перенесены на рис. 4. Подобным же образом начерчены кривые рис. 5, где дана зависимость между молекулярными и удельными весами для тех же индивидуальных продуктов. [c.15]

Методика была проверена на пяти органических соединениях, для которых были сняты кривые замерзания и плавления и вычислены температуры замерзания абсолютно чистого вещества и степень чистоты исходных образцов. [c.228]

Рис. 3. Зависимость абсолютных начальных скоростей образования некоторых органических соединений от температуры этих реакций, по Меншуткину [214, стр. 357]

Для обезвоживания твердых органических соединений ( -фруктозы и особенно таких веществ, которые могут размягчаться, плавиться или разлагаться при температуре, необходимой для удаления воды прямым нагреванием) применяют высушивающие вещества. Для этого твердое вещество заливают абсолютным этиловым спиртом, а затем добавляют бензол. Нагревание проводят на водяной бане. Когда отгонится вся жидкость, остатки бензола и спирта удаляют из колбы продуванием сухого воздуха. [c.435]

Следует заметить, что надежность этого метода в случае органических соединений, даже если их теплоемкости определены в области температур, практически примыкающей к абсолютному нулю, не была вполне очевидной. Однако сравнение изменения энтропии А5 для нескольких органических реакций, рассчитанного по такому методу и полученного из косвенных данных, показало в конечном итоге хорошее согласие между двумя рядами численных значений А5. [c.123]

Скрытая теплота парообразования и давление пара веществ, которые при стандартной температуре находятся в твердом или жидком состоянии. Могут быть использованы и другие эквивалентные этим данные. Например, вместо абсолютной энтропии каждого вещества можно было бы также использовать энтропии образования всех веществ, участвующих в реакции. Энтропии образования определяются сочетанием абсолютных энтропий соединения и энтропий соответствующих простых веществ. Теплоту реакции можно получить из теплот образования, которые, в свою очередь, обычно определяются (по крайней мере для органических соединений) путем сочетания теплот сгорания рассматриваемых соединений и составляющих их простых веществ. [c.571]

Приводятся энергии разрыва связей //298 кДж/моль) при температуре 298,15 К (О °С).-причем предполагается, что невозбужденные молекулы или радикалы находятся в состоянии идеального газа, В скобках помещены данные, относящиеся к абсолютному нуЛю температуры (-273,15 С). Все соединения углерода помещены в разделе Органические соединения . [c.35]

Для большинства органических соединений, так как они диамагнитны, эта величина отрицательна. Абсолютное значение величины % для большинства диа- и парамагнитных веществ лежит между 10 и 10 . Обычно X указывают как кратное величины 10 , т. е. % 10 . Для сравнения диамагнетизма различных соединений температура, при которой он измерен, в общем не имеет значения, так как молярный диамагнетизм практически не зависит от температуры. Для парамагнетизма это не так (см. ниже). [c.406]

Давление оказывает влияние не только на скорость и равновесие процесса полимеризации, но и на свойства обр зующихся полимеров. Из уравнения (69) следует, что увеличение давления приводит к увеличению средней относительной молекулярной массы продуктов реакции по достижении равновесия. Однако уравнение (69) выведено в несколько идеализированном предположении, что ЛУ остается неизменным на всех ступенях процесса полимеризанни. На самом деле по Mei)e увеличения относительной молекулярной массы полимеров их сжимаемость уменьшается, и Д1 уменьшается по абсолютной величине, оставаясь, разумеется, всегда отрицательным. Поэтому возрастание относительной молекулярной массы полимеров замедляется с ростом давления. Ввиду этого в конечном продукте. будет преобладать полимер не с наивысшей степенью полимеризации, а с некоторой иной, относительная молекулярная масса которого определяется давлением, температурой, концентрацией катализатора и природо исходного мономера. Рассмотрим как пример теломеризацию, являющуюся реакцией полимеризации непредельных органических соединений в присутствии веществ, которые реагируют с растундши цепями полимера, образуя крайние группы на концах полимерной молекулы, и обрывают таким образом рост цепей. [c.193]

Весьма важную роль в органическом синтезе для получения самых разнообразных (и часто труднодоступных) соединений играют магний-органические соединения, так называемые реактивы Гриньяра. Реакщга алкилгалогеяида проводщся в обезвоженном - абсолютном эфире с магниевой стружкой. Она начинается обычно щ)и низких температурах, а затем ее постепенно поднимают до комнатной (и вьппе) [c.203]

Поскольку разница между Ср и Си для молекулярных кристаллов становится неразличимой вблизи температур порядка 30° К, функцию теплоемкости Дебая можно использовать для экстраполяции измеренных значений Ср к абсолютному нулю. Келли и Кинг [738], рассмотрев ход наблюдаемых значений Ср ряда неорганических веществ нри низких температурах, предложили для экстраполяции опытных данных так называемый метод проб и ошибок, основанный на соответствующих комбинациях функций Дебая и Эйнштейна. Для аналогичной экстраполяции теплоемкостей органических соединений многие авторы использовали только одну функцию Дебая. Путнам и Килпатрик [1208] измерили низкотемпературную теплоемкость 1,2,4-триметилбензола значения, полученные ими, приведены в табл. П.1. С помощью метода проб и ошибок Путнам и Килпатрик пришли к выводу, что их экспериментальные значения можно экстраполировать к 0° К, основываясь на том, что значения теплоемкостей, вычисленные в предположении пяти степеней свободы и 0л = 103,7, совпадают с первыми шестью экспериментальными значениями теплоемкостей. Подобный эмпирический подход к вычислению теплоемкости вблизи абсолютного нуля, основанный на исполь- [c.41]

Образующийся осадок хлористого лития вместе с избытком гидрида лития отфильтровывают под давлением азота. Продажный твердый реагент при правильном хранении без доступа влаги и углекислоты воздуха, нри комнатной температуре устойчив неопределенно долго. Вскоре после появления алюмогидрида лития Найстром и Браун опубликовали ряд примеров успешного восстановления этим реагентом органических соединений. Обычно алюмогидрид лития применяется в виде раствора или суспензии в абсолютном эфире. В качестве более высококипянгего растворителя применяют преимущественно тетрагидрофуран. Растворимость ЫАШ4 в этих растворителях при 25°С равна (в г/100 г) [c.325]

В случае металлических порошков межкристаллические реакции спекания начинаются при температуре 0,3—0,4 Tf, где Tf — абсолютная температура плавле-ния. Согласно Кордесу и Ягичу для солей это отношение составляет около 0,52, а для органических соединений и силикатов—0,в—0,9 Tf. Прежде чем атомы приобретут подвижность и начнется обмен местами, необходимо с помошью нагревания преодолеть большую устойчивость решетки силикатов. [c.693]

Возникновение в 50-х — начале 60-х годов XX в. количественных теорий реакционной способности органических соединений (Тафт, Альфрей и Прейс, Семенов, Пальм), пересмотр в это же время некоторых положений и уточнение границ применения теории абсолютных скоростей реакций (Пальм, Левич), а также разработка изотопных и спектроскопических методов изучения механизмов органических превращений дополнили картину развития кинетики органических реакций с начала 40-х до середины 60-х годов XX в. Особенно интенсивно изучалось в это время влияние условий превращения (температура, давление, растворитель) на его протекание. [c.140]

Энтропию можно определить на основе третьего закона термодинамики, если известно для данного вещества изменение теплоемкости от температуры, как можно более близкой к абсолютному нулю, до данной температуры Г. Если при этом вещество меняет агрегатное состояние (или переходит из одной кристаллической модификации в другую), необходимо еще знать теплоты таких переходов. Такой метод был основан после открытия Нернстом третьего закона термодинамики, т. е. после 1906 г. Однако в цервые два — три десятилетия XX в. данных о теплоемкостях органических соединений при температуре, близкой к абсолютному нулю (0 - -20 К), было недостаточно, и поэтому для вычисления теплоемкости в этой области применялись различные экстраполяционные формулы, например формула Дебая Ср = аТ . [c.123]

В природе не существует абсолютно жестких молекул в том смысле, что все. длины связи и все валентные углы в них имеют строго определенные значения. Напротив, все молекулы даже при температуре абсолютного нуля постоянно испытывают колебания, так что все атомы в них осциллируют с амплитудой в несколько десятых ангстрема около их средних положений. В этом смысле нет жестких молекул. Но существует еще много таких молекул, которые претерпевают быстрые деформационные перегруппировки со значительно большей амплитудой, при которых одни атомы дейт ствительно обмениваются положениями с другими. Такие перег группировки были найдены для молекул самых разнообразных классов,, начиная от таких неорганических молекул, как PF5, карбонилов металлов и металлорганических соединений и кончая органическими молекулами. Молекулы, которые ведут себя таким образом, называют стереохимически нежесткими. Обнаружение стереохимической нежесткости и ее исследование возможно лишь при помощи спектроскопии ядерного магнитного резонанса (ЯМР). Рассмотрим один из самых ранних примеров из области неорганики — PF5. [c.189]

Адсорбционные свойства стандартных саж исследовались на хроматографе ПАИ-109 с пламенно-ионизационным детектором и стеклянными колопкаьш (/ = = 1,0- -2,8 м, г = 4 мм) в интервале температур от 160 до 300° С, газ-носнтель — аргон. Вследствие того, что сажи сильно различались по гранулометрическому составу, из них отсеивали фракцию зернением 0,315—0,5 мм. В качестве сорбатов обследовались н-алканы, ароматические углеводороды, н-спирты, кетоны, хлор-замещенные метана, кислоты, азот и фосфорсодержащие органические соединения и др. Для них авторы определили абсолютные удельные (на 1 г адсорбента) и относительные удерживаемые объемы (стандарт-н-гептан), а также теплоту адсорбции. Абсолютный удельный удерживаемый объем [c.29]

Если показатель преломления измеряется при постоянной темне-. ратуре и определенной длине волны падающего луча света, тб в известных пределах он может рассматриваться как константа вещества и служить характеристикой органического соединения. Кроме того, показатель преломления может быть использован для ко-личествененого определения концентрации раствора или для анализа бинарных жидких смесей. Связав показатель преломления с другой величиной, зависящей от температуры, а именно с плотностью, Лорентц и Лоренц ввели понятие молекулярной рефракции, представляющей собой абсолютную константу вещества, которая очень мало зависит от температуры и выражается следующей формулой [c.196]

Раствор 20 г бромистого метила в 200 мл абсолютного эфира при хорошем охлаждении и перемешивании приливают по каплям к 9,2 г магния, покрытого эфиром, в колбе емкостью 750 мл. Остальные 20 г бромистого метила пропускают через раствор магний органического соединения в виде газа. К образовавшемуся бромистому метилмагнию по каплям приливают раствор 60 г фенилциклобутилкетона в 100 мл эфира. После приливания всего кетона реакционная смесь перемешивается при комнатной температуре 2,5—3 часа. Продукт реакции разлагают кусочками льда, декантируют эфирный слой, подкисляют остаток разбавленной (1 4) соляной кислотой и извлекают эфиром. Эфирную вытяжку промывают раствором соды, соединяют с отделенным эфирным слоем, сушат сульфатом натрия, [c.113]

Радикал гидроксил. Методом импульсного радиолиза и конкурентных реакдий измерено большое количество констант скоростей реакций гидроксила с органическими соединениями в водном растворе при комнатной температуре. Абсолютные значения констант вычислены из относительных на основании следующих значений к к(ОН + Н О ) - 4.5-Ю , кГОН + J") - ЫО О, [c.191]

Это отчетливо видно из табл. 2 [3, 4, 32], в которой приведены числа атомов углерода п в молекулах ряда органических соединений, молеку,11ярные веса, температуры кипения, диполь-пые моменты, общие поляризуемости молекулы и основные характеристики газо-адсорбционного разделения на графитированной термической саже и энергии взаимодействия величины удерживаемых объемов, отнесенные к единице поверхности адсорбента, (пропорциональные абсолютным величинам констант Генри) при нескольких температурах и дифференциальные теплоты адсорбции Qo при малых заполнениях. [c.26]

Методы разложения вещества сухим и мокрым путем, предложенные для определения бора в растительных материалах, были видоизменены для определения бора ( 1 7) в органических соединениях. Изменение заключается в том, что во избежание малейщих потерь вещество разлагают гидроокисью кальция в маленькой кварцевой трубке для сплавления или содой в платиновом тигле. Так как ионы натрия, калия, кальция, цинка, меди, марганца, алюминия, бериллия, хлора, фосфата, вольфрамата, арсенита и арсената не мещают образованию окращен-ного продукта (ионы фтора мещают только при больщой концентрации), то нет необходимости отделять борную кислоту в виде ее метилрвого эфира. Вследствие того, что реакция между борной кислотой и 1,Г-диантримидом протекает медленно и повыщение температуры ускоряет ее, несмотря на строгое подчинение образующейся окраски закону Ламберта — Бера рекомендуется сравнивать ее с окраской эталонных растворов, приготовленных при таких же условиях. Пользоваться вычислениями по калибровочной кривой нельзя. Совершенно очевидно, что можно применять только такие реактивы, которые абсолютно не содержат бора или борной кислоты, или же точно устанавливать количество содержащегося в них бора для внесения поправок. [c.210]

При работе детектора по теплопроводности измеряется не абсолютная теплопроводность газа, а разность в теплопроводности газа-носителя и смеси газа-носителя с анализируемым компонентом. Чем эта разность больше, тем чувствительнее детектор. На практике в качестве газа-носителя наиболее широко применяется гелий, теплопроводность которого в несколько раз больше теплопроводности углеводородов и многих органических соединений. Хотя теплопроводность водорода выше, чем у гелия, но из-за взрывоопасности его применяют редко. Существенная часть детектора по теплопроводности (рис. 10) — два термочувствительных элемента, которые изготовлены из платиновых или вольфрамовых нитей, а иногда из полупроводникового материала (термистора). Каждый термочувствительный элемент помещен в камеру блока детектора. Через сравнительную камеру 1 непрерывно проходит газ-носитель, а через измерительную камеру 2 смесь газа-носртеля с выделяемыми компонентами. Обе камеры вместе с сопротивлениями 3 и 4 образуют измерительный мост Уитстона. На мост подается постоянный ток напряжением 6—12 В, от которого нагреваются нити, а следовательно, и сам блок. Когда в обе камеры поступает только газ-носитель, температура элементов в них одинакова и разность потенциалов равна нулю. При изменений состава газа, проходящего через измерительную камеру, температура в ней изменяется вследствие передачи теплоты газовому потоку, обладающему иной теплопроводностью. Между точками Л и возникает разность потенциалов, которая регистрируется в виде сигнала детектора. [c.26]

Для расчета энтропии любого вещества необходимо, следовательно, знать изменение теплоемкости данного вещества вплоть до абсолютного нуля. Для органических соединений только в редких случаях (например, для метана) проведено измерение теплоемкости вплоть до минимальных температур. Обычно измерения проводятся только до температуры жидкого воздуха, т. е. до 80—90° К. Поэтому при расчете энтропии неодходимо на основании хода изменения теплоемкости в пределах от 100 до 80° К провести экстраполя-цаю до абсолютного нуля. Для подобных расчетов имеется экстраполяционная формула [44]. Ошибки, которые получаются при применении этой формулы, тем менее значительны, чем больше сходство между сравниваемыми соединениями. Таких различий, которые наблюдаются, например, у водорода, алмаза и свинца при изменении теплоемкостей до минимальных температур, можно не опасаться встретить у органических соединений. [c.22]

Смесь 63,1 2 (0,5 моля) 2-метилциклогександиона-1,3 (примечание 1), 52,6 г (0,75 моля) метилвинилкетона (примечание 2), около 0,25 2 (три гранулы) едкого кали и 250 мл абсолютного метилового спирта помещают в круглодонную колбу емкостью 500 мл, снабженную обратным холодильником и осушительной трубкой (примечание 3). Эту смесь кипятят в течение 3 час, причем дикетон постепенно переходит в раствор. К концу указанного периода метиловый спирт и избыток метилвинилкетона отгоняют в вакууме (примечания 4 и 5). Оставшуюся жидкость растворяют в 250 мл бензола, к колбе присоединяют насадку Дина и Старка для разделения двух фаз и при атмосферном давлении отгоняют 20 мл растворителя для удаления следов воды и метилового спирта. Раствор охлаждают значительно ниже температуры его кипения, прибавляют 3 мл пирролидина (примечание 6) и смесь кипятят примерно 30 мин, причем в течение этого времени в ловушке собирается около 9 мл воды. Кипячение продолжают еще 15 мин после прекращения выделения воды. Собранную воду отделяют и отгоняют 50 мл растворителя. Реакционную смесь, окрашенную в красноватый цвет, охлаждают до комнатной температуры и разбавляют 150 мл эфира. Этот раствор промывают 100 мл дистиллированной воды, содержащей 15 мл 10%-ной соляной кислоты, и 100 жл воды. Водные вытяжки экстрагируют 50 мл эфира (примечание 7) и соединенные органические слои промывают тремя порциями воды по 100 мл, затем насыщенным раствором соли, после чего сушат [c.52]