Полимеры вязкотекучее

В связи с этим было введено представление о трех физических состояниях, Б которых могут находиться полимеры вязкотекучем, высокоэластическом и стеклообразном. Вязкотекучее состояние полимеров характерно тем, что в нем возможно интенсивное тепловое движение отдельных звеньев, больших фрагментов полимерной цепи — сегментов и перемещение молекул как единого целого. Это состояние типично для большинства жидкостей. Наиболее важная особенность полимеров, находящихся в этом состоянии, — способность течь под действием приложенного напряжения, текучесть. Текучесть характеризуется вязкостью, которая как физическое явление относится к процессам переноса и как все процессы переноса по своей сути имеет релаксационный характер. Основные закономерности, относящиеся к вязкости полимеров и вязкотекучему состоянию, подробно изложены в ряде обзорных статей и монографий [1—5]. [c.73]

В кристаллизующихся полимерах вязкотекучее состояние может проявляться при температуре ниже температуры плавления и обнаруживается также по необратимости деформации. [c.80]

Вязкотекучее состояние полимера, которое наблюдается выше температуры текучести (аморфные полимеры) или выше температуры плавления (кристаллические полимеры), характеризуется большой молекулярной подвижностью. У линейных полимеров вязкотекучее состояние характеризуется вязкостью в интервале 10 —10 пуаз. Вязкое течение сопровождается развитием высокоэластической деформации и в связи с этим — выпрямлением и ориентацией макромолекул. Механизм вязкого течения полимеров является по своей природе диффузионным и осуществляется микроброуновским перемещением сегментов макромолекулы, приводящим к перемещению макромолекул в целом. Вязкость в связи с этим определяется молекулярным весом полимера. Полимер в вязкотекучем состоянии обладает наибольшей подвижностью всех кинетических элементов цепи. Однако необходимо иметь в виду, что наблюдаемая при вязком течении ориентация макромолекул приводит к некоторому увеличению вязкости в потоке [28—32]. [c.14]

Третье состояние полимеров — вязкотекучее — соответствует перемещению не только сегментов, но и самих макромолекул и, следовательно, развитию полностью необратимой пластической деформации. Подвижность [c.76]

Поскольку переход в стеклообразное состояние связан с фундаментальным изменением характера теплового движения в полимере, то этот переход носит качественный характер, а его температура Тс, называемая температурой стеклования, является важнейшей физической характеристикой полимера. Напротив, общность молекулярного механизма теплового движения в высокоэластическом и вязкотекучем состояниях делает границу между ними чрезвычайно условной Гт оказывается столь чувствительной к молекулярной массе, ММР полимера, а также к условиям деформирования, что не всегда может быть зарегистрирована как особая температура. Следовательно, при температурах, больших Тс, свойства полимера должны рассматриваться в рамках единых представлений о полимере как о своеобразной вязкоупругой жидкости. [c.40]

Физические состояния. Для аморфных полимеров различают три физических состояния стеклообразное, высокоэластическое и вязкотекучее. Физические состояния полимеров связаны взаимными обратимыми переходами, которые происходят в определенных интервалах температур [c.374]

Упругая деформация полимера (Й1) зависит от температуры. При температуре Т > Т . полимер находится в вязкотекучем состоянии и ему свойственна пластическая необратимая деформация, характерная для вязкого течения вещества (Л3). [c.375]

Переработка ПМ в изделия представляет комплекс операций, с помощью которых из ПМ формуют изделия с заданными формой, размерами и свойствами. Наиболее распространенные методы изготовления изделий из ПМ основаны на переводе их полимерной фазы в вязкотекучее (реже высокоэластическое) состояние и придании им в этом состоянии определенной конфигурации путем деформирования различными методами. Поэтому, для процессов переработки ПМ существенное значение имеют реологические свойства полимеров, составляющих их полимерную фазу. [c.377]

Нагрев ПМ до определенной температуры обеспечивает перевод полимерной фазы в вязкотекучее или высокоэластическое состояние, ускоряет диффузионные и релаксационные процессы, а для термореактивных полимеров процесс их отверждения. [c.380]

Последний фактор обусловлен особенностями формования полимерного материала переводом высокомолекулярного вещества в вязкотекучее состояние растворением или плавлением и последующим отверждением его во внещнем силовом поле. Скорость протекания всех этих процессов предопределяется гибкостью макромолекул, а направление и степень завершенности - особенностями фазовых равновесий. Вместе с тем процессы синтеза и переработки полимеров никогда не реализуются в технологической практике как равновесные, а прекращаются на стадии, на которой достигается некоторый компромисс между приемлемыми качественными и количественными характеристиками полимерного субстрата, с одной стороны, и технико-экономической эффективностью - с другой. [c.14]

Переработка полимеров в полимерные материалы может проводиться путем предварительного перевода высокомолекулярного соединения в высокоэластическое или вязкотекучее состояние (см. гл. 3). Смысл таких процессов заключается в придании макромолекулам достаточной подвижности для последующего формирования оптимальной архитектоники полимерного материала. [c.89]

Одним из способов перевода полимеров в вязкотекучее состояние является растворение. [c.89]

Увеличение длины макромолекул (молекулярной массы) полимера существенно изменяет характер термомеханических кривых. На рис. 3.5 приведены термомеханические кривые для низкомолекулярного и высокомолекулярного веществ. Например, парафин (фракция 10- 14) при нагревании размягчается и переходит в вязкотекучее состояние. Переход из твердого состояния в жидкое происходит постепенно в некоторой температур- [c.131]

При нагревании до полимер переходит в вязкотекучее состояние. [c.133]

Следовательно, аморфное состояние волокнообразующих полимеров может реализоваться как стеклообразное, высокоэластическое и вязкотекучее. [c.133]

Ответ. Температура перехода в вязкотекучее состояние обусловлена интенсивностью внутри- и межмолекулярного взаимодействия в полимере. Макромолекулы поливинилового спирта агрегируются с образованием интенсивных (до 40 кДж/моль) водородных связей. Межмолекулярное взаимодействие в полиакрилонитриле определяется преимущественно диполь-дипольным взаимодействием между С>4-группами, энергия которого значительно меньше (до 20-25 кДж/моль). Поэтому для перевода первого полимера в вязкотекучее состояние требуется нагрев до более высокой температуры. [c.133]

Область высокоэластического состояния находится между и а область вязкотекучего состояния - между Tj и Т , где Гн - температура, выше которой полимер течет как ньютоновская жидкость. При Гхр проявляется только упругая деформация, а при Гн - только пластическая. Во всем остальном температурном диапазоне от Т , до Tji происходит высокоэластическая деформация, обусловленная гибкостью макромолекул (см. рис. 3.7). В стеклообразном состоянии преобладает упругая деформация, однако имеют место также высокоэластическая и пластическая. [c.135]

Физико-механические свойства полимеров в вязкотекучем состоянии будут рассмотрены в гл. 4. [c.140]

Технология полимерных материалов требует значительных затрат энергии (механической, тепловой и др.), связанных с обязательным предварительным переводом системы в вязкотекучее состояние. Это достигается либо растворением (в том числе и пластификацией), либо плавлением полимеров. [c.161]

Но основная цель перевода полимера в вязкотекучее состояние - ослабив межмолекулярные и межструктурные контакты, создать условия для целенаправленной перестройки структуры полимера. Свойства полимеров в вязкотекучем состоянии описываются реологическими соотношениями. [c.161]

При концентрации растворенного полимера, большей 1л1 , в растворах существенно возрастает вероятность взаимных контактов макромолекул, обусловливающая интенсификацию межмолекулярных взаимодействий и, как результат, возникновение аномалии вязкостных свойств. Характерной особенностью таких растворов является существенное подавление термодинамической гибкости сольватированных макромолекул и все более отчетливое проявление кооперативного характера изменений структуры растворов при тепловых и (или) механических воздействиях изменение конформации индивидуальной цепи определяется возможностями, которые обеспечивают ей соседние сольватированные макромолекулы. Полимеры в вязкотекучем состоянии представляют собой псевдопластичные аномально вязкие жидкости. [c.172]

Необходимо отметить, что количественная теория аномалии вязкостных свойств полимеров в вязкотекучем состоянии еще не разработана. [c.174]

В процессе экструзии концентрированных растворов и расплавов волокнообразующих полимеров через капилляры (отверстия фильеры и пр.) наблюдаются не только расщирение диаметра истекающей струи, но и другие изменения ее формы. При увеличении скорости сдвига струя теряет цилиндрическую форму, а на ее поверхности появляются шероховатости. Это явление обусловлено началом неустойчивой экструзии полимера, находящегося в вязкотекучем состоянии. В зависимости от интенсивности проявления этого эффекта используют различные термины. [c.181]

Что называется действующим объемом Почему эта характеристика полимеров, находящихся в вязкотекучем состоянии, изменяется при изменении т, у и 7 [c.206]

Вычислить максимальную ньютоновскую вязкость гю следующих волокнообразующих полимеров в вязкотекучем состоянии [c.210]

Вязкотекучее состояние полимеров - аморфное состояние полимеров (см,), характеризующееся интенсивным тепловым движением отдельных звеньев, сегментов (см,), а также перемещением макромолекул как единого целого. [c.397]

Выше уже отмечалось различие в реализующихся физич. состояниях линейных и пространственных полимеров и их различное поведение в высокоэластич. состоянии. Появленпе поперечных связей между макромолекулами приводит к образованию полимерного каркаса и вызывает понижение темп-ры стеклования, в случае достаточно частых поперечных связей настолько резкое, что полимер может перейти из вязкотекучего состояния не только в высокоэластическое, но и непосредственно в стеклообразное (отверждение нек-рых термореактивных смол). В стеклообразном состоянии влияние полимерного каркаса проявляется особенно сильно при больших напряжениях (приводит к подавлению вынужденной высокоэластичности). Реализация у линейных полимеров вязкотекучего состояния определяет пх тердюпластичность — способность к многократному размягчению. [c.117]

Сгруктура и физические свойства блочных полимеров конфигураиля полимерной цепи-процесс кристаллизации - ориентащ1я и вытяжка -реология и механические свойства полимеров — вязкотекучее состояние — кинетическая теория высокоэластичности — высокоэластичность полимеров — стеклообразное состояние и стеклование полимеров — механические свойства кристаллических полимеров. [c.379]

При достаточно высоких температурах, превышающих некоторое условное значение, называемое часто температурой текучести 7т, интенсивность сегментального движения в аморфных полимерах настолько высока, что не связанные в сетку макромолекулы способны под действием внешних механических нагрузок к значительным перемещениям друг относительно друга. Физическое со--етояние полимера, соответствующее таким температурам, называют вязкотекучим, поскольку для него характерны большие необратимые деформации (течение). [c.39]

Модификация ДСТ-30 с помощью окиси и двуокиси углерода позволила получить полимеры с карбоксильными и сложноэфирными группами в бутадиеновой части. При введении в модифицированный термрэластопласт окисей и гидроокисей металлов достигается увеличение тепло- и температуростойкости при сохранении вязкотекучих свойств, достаточных для осуществления экструзии материала [27]. Созданием композиций на основе термоэластопласта обычно преследуют цель снизить е.го стоимость, поэтому вводят такие материалы, как масла, различные смолы, мел и т. д. Однако модификация бутадиен-стирольного термоэластопласта хлоропреновыми, бутадиен-нитрильными каучуками и друсими высокомолекулярными добавками позволяет улучшить их масло- и бензостойкость, адгезию и снизить температуру переработки без существенного снижения физико-механических свойств [28]. Из композиций на основе бутадиен-стирольных термоэластопластов изготовляют формовые изделия, резиновую обувь, пластины, покрытия для полов, листы для печатных матриц, спортивные товары (ласты, маски, тенисные мячи), кожухи для оборудования и приборов, эластичную тару и др. [c.290]

На основании изучения действия серы в процессе полимеризации хлоропрена и деструкции полихлоропренсульфидов под влиянием тиурама и других химически пластицирующих веществ были разработаны условия получения низкомолекулярного хлоропренового каучука, который при химической и механической пластикации легко переходит в вязкотекучее состояние [27]. Из этих полимеров могут быть получены концентрированные растворы в менее токсичных растворителях, чем хлоропроизводные и ароматические углеводороды, в частности в смеси этилацетата и бензина. [c.375]

Кристаллические линейные полимеры при нагревании их выше температуры кристаллизации Т р переходят либо в высокоэластическое состояние, либо в вязкотекучее. Такие полимеры при Т<Ткр ведут себя при малых напряжениях как твердые тела, и величины деформаций их весьма незначительны. При 7 >Г р деформации резко возрастают. Таким образом, термомеханическая характеристика кристаллических линейных полимеров весьма проста. Этого нельзя сказать о структурирующихся пространственных (сетчатых) полимерах (рис. 45). Если образование поперечных полимерных связей (сшивание) происходит при Тсш>Тт, то полимер с повышением температуры переходит в вязкотекучее состояние лишь до определенного предела. По мере развития процесса сшивания величина деформации течения уменьшается (кривая ). В дальнейшем с ростом температуры течение вовсе становится невозможным, и полимер из вязкотекучего состояния переходит в высокоэластическое и, наконец, в стеклообразное. Если в полимере образование поперечных связей происходит при Тст<Тт, В зоне высокоэластического состояния, то переход в вязкоте- [c.107]

В зависимости от температуры термопластичный полимер находится в каком-ли<5о одном физическом состоянии стеклообразном, высо-коэластическом и вязкотекучем. [c.24]

Пластическими массами (ПлМ) называют полимерные материалы, полимерная фаза которых находится в период формования изделия в вязкотекучем или высокоэластическом состоянии, а при эксплуатации в аморфном стеклообразном или кристаллическом состоянии. Таким образом, рабочим интервалом температур для ПлМ, в котором они используются как твердые конструкционные материалы, является Тхр< Тжсп< Тс, где Гхр температура хрупкости, при которой полимер разрушается под нагрузкой, не переходя в высокоэластическое состояние. [c.386]

По отношению к нагреванию ПлМ подразделяются на термопластичные или термопласты, полимерная фаза которых при горячем формовании изделия не отверждается и ПлМ сохраняет способность переходить вновь в вязкотекучее состояние при повторном нагреве, и термореактивные или реактоп-ласты, переработка которых в изделия сопровождается реакциями образования трехмерной структуры в полимерной фазе (отверждение полимера) и изделие необратимо теряет способность переходить в вязкотекучее состояние. [c.386]

Исходя нз теории упругости полимеров, В. А. Каргиным и Г. Л. Слонимским [191] разработана теория трех деформационных состояний стеклообразного, высокоэластичного и вязкотекучего. Температурные интервалы этих состояний зависят от размеров ССЕ, интенсивности внешнего воздействия (скорости нагрева) и других факторов. С целью удобства сопоставлении механической прочности различных НДС, находящихся ниже температуры текучести, предложены стандартные методы, с помощью которых определяют интервал хрупкости, дуктильности и пенетрацию. Поверхностное натяжение является одной из определяющих характеристик для форлМЫ ССЕ тех НДС, в которых обе фазы представляют собой жидкости или жидкость и газ. Поверхностное натяжение веществ находится в зависимости от сил ММВ в них. Поверхностное натяжение жидких тел 1а границе с воздухом сопоставимо с силами ММВ в объеме. Поэтому жидкость под влиянием поверхностного натяжения стремится принять такую форму, при которой ее поверхность при данном объеме будет наименьшей, т. е. сферической. Несмотря на более [c.146]

Область перехода полимера в вязкотекучее состояние, температура Гт определяется гибкостью макромолекул, их молекулярной массой. Вместе с тем эта температурная обл 1сть реализуется при/ 0,333. [c.141]

Необходимыми условиями измерения эффективной вязкости г эф являются ламинарность потока адгезия полимера, находящегося в вязкотекучем состоянии, к поверхности, относительно которой она течет незначимость влияния инерционных сил текущей жидкости исчезающе малая сжимаемость изотермич-ность процесса течения. [c.168]

Рис. 4.12. Оценка действующего объема по зависимости 1пт1,ф = Дт) для полимеров, находящихся в вязкотекучем состоянии в переходной области (а) и

В чем заключаются эффекты тиксотропии и антитиксотро-пии полимеров, находящихся в вязкотекучем состоянии [c.205]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология