Полимеризация этилена в полиэтилен

III, ПОЛИМЕРИЗАЦИЯ ЭТИЛЕНА В ПОЛИЭТИЛЕН [c.572]

Механизм полимеризации этилена в полиэтилен в присутствии комплексного металлоорганического катализатора относится к случаю анионно-цепной полимеризации. [c.122]

В единичной химической реакции затрагивается весьма ограниченное число межатомных связей. Поэтому сборка сложных молекул из простых по необходимости должна производиться ступенчато, т.е. весь синтетический процесс приходится разбивать на несколько, а иногда и на очень много отдельных стадий, каждая из которых служит для образования определенных связей в данном фрагменте, а часто лишь создает предпосылки для образования таких связей. В редких случаях эти реакции оказываются однотипными, что позволяет их проводить в одну операцию (как, например, при полимеризации этилена в полиэтилен). Гораздо чаще путь синтеза сложного соединения включает последовательность разнообразных по химизму стадий, реализация каждой из которых может представлять самостоятельную синтетическую задачу. К тому же, как правило, можно наметить несколько путей, ведущих к синтезу одного и того же соединения, которые различаются как природой используемых реакций, так и набором требуемых исходных веществ. Поэтому помимо выбора подходящих реакций для образования связей в определенном фрагменте собираемой молекулы, перед синтетиком встает и более сложная задача — разработка оптимального плана всего синтеза. [c.8]

В 1957 г. выдан патент на применение хлористого алюминия в виде суспензии в иентане как единственного компонента катализатора полимеризации этилена в полиэтилен при температуре от —30 до +30° С [19]. Указывается на возможность применения в качестве катализатора и одного четыреххлористого титана, активированного радиационным излучением (y или р) и ультрафиолетовым излучением [20]. [c.75]

В настоящее время разработан ряд технологических схем периодической и непрерывной полимеризации этилена в полиэтилен. В СССР научно-исследовательские работы в этом направлении были начаты в 1956 г., и вскоре в Ленинградском институте полимеризационных пластмасс был разработан технологический процесс получения полиэтилена при низком давлении [22]. [c.81]

Гетерогенные, металлические и окисные катализаторы для полимеризации этилена в полиэтилен при давлении 30—70 ат были разработаны вскоре после второй мировой войны. Эти работы проводились в научно-исследовательских институтах фирмы Стандарт ойл компани оф Индиана . Среди первых найденных катализаторов этого типа были восстановленные никель и кобальт на активированном угле. На этих катализаторах полимеризация шла при 20—70 ат и 100—200° С с образованием полиэтилена. В 1950 г. в лабораториях Стандарт ойл компани оф Индиана найден окисномолибденовый катализатор, с которым проводится полимеризация при 230—270° С и давлении 40—60 ат, но сообщения по этим работам в печати появились только в 1955—1956 гг. [c.85]

Обш ая характеристика методов полимеризации этилена в полиэтилен приводится на следуюш ей схеме [c.92]

Методы полимеризации этилена в полиэтилен [c.92]

Синтез носителей производился методами либо совместного осаждения, либо замещения [13], а синтез катализаторов — методами осаждения гидроокиси хрома на носитель и обогащения хромсодержащего носителя хромовым ангидридом [9—12]. Активация катализаторов производилась на обычной лабораторной установке проточного типа путем окисления кислородом воздуха в течение 5 ч при температуре 480—510° и скорости 400 объемов воздуха на объем катализатора в час. Активность катализаторов определялась в реакции полимеризации этилена в полиэтилен в бессальниковом автоклаве емкостью 2,5 л при давлении 35 ат и температуре 120° С. [c.289]

Отдел исследований и разработок быстро спроектировал промышленные установки для производства этилена высокой чистоты и для полимеризации этилена в полиэтилен высокой плотности по способу компании Филлипс [6—17]. Технический отдел этой компании сконструировал соответствующие аппараты. [c.161]

Качество бензина-растворителя для процесса полимеризации этилена в полиэтилен [c.113]

Ароматизация парафиновых углеводородов Изомеризация парафиновых углеводородов Полимеризация этилена в полиэтилен [c.378]

Было бы неправильным считать, что роль кислорода при действии ионизирующих излучений на полиэтилен ограничивается лишь окислением полиэтилена, происходящим путем присоединения кислорода по образующимся двойным связям. Как известно из изучения процесса полимеризации этилена в полиэтилен [7], активированный кислород, отрывая водород от молекулы углеводорода, является источником свободных радикалов [c.212]

Как видно из приведенного в большинстве процессов химической переработки этилена необходим этилен высокой концентрации. В иромышленности применяют также процессы (например, полимеризация этилена в полиэтилен методом высокого давления), для которых требуется эти.яен чистотой до 99,8—99,9%, с очень малым содержанием некоторых компонентов, например кислорода. Поэтому при нолучении этилена капиталовложения и эксплуатационные расходы на процессы газоразделения составляют основную долю всех затрат. [c.6]

Промышленные установки полимеризации этилена получили широкое развитие после того, как были разработаны методы глубокой полимеризации этилена в полиэтилен. В настоящее время существуют три основных способа полимеризации этилена в полиэтилен высокого, среднего и низкого давления. Первым из них был разработан и внедрен метод высокого давления. [c.66]

Во всех случаях исходным сырьем процесса полимеризации этилена в полиэтилен является этилен высокой чистоты. Первые промышленные установки пользовались этиленом, получаемым из этилового спирта, что значительно удорожало стоимость готовой продукции и бесспорно сдерживало развитие данного производства. [c.66]

Реакция полимеризации этилена в полиэтилен на первый взгляд чрезвычайно проста [c.66]

В данном случае рассматривается полимеризация этилена в полиэтилен, т. е. такая полимеризация, при которой образуемая молекула полимера должна соединить в себе несколько тысяч простых молекул. При этом исключительно важное значение имеют концентрация этилена в зоне реакции и скорость подхода новых порций [c.70]

Полимеризация этилена в полиэтилен при среднем давлении осуществляется в реакторе с мешалкой в среде инертного углеводородного растворителя (предпочтительно парафиновые углеводороды, например пентан, гексан, гептан, или ароматические — бензол, толуол). [c.74]

Рис. 12. Технологическая схема процесса полимеризации этилена в полиэтилен при среднем давлении в реакторе с мешалкой

Температура. Оптимальная температура процесса полимеризации этилена в полиэтилен в данных условиях 130—170°С. При прочих равных условиях наиболее высокой температуре соответствует более низкий молекулярный вес полимера. Это объясняется тем, что с повышением температуры скорость процесса полимеризации возрастает. С возрастанием скорости процесса находящиеся вокруг активного центра полимеризации молекулы быстро вступают в реакцию и реакция обрывается, так как другие, более далеко расположенные молекулы этилена не успели еще подойти к месту реакции. [c.77]

Полимеризация этилена в полиэтилен при среднем давлении может быть осуществлена и на стационарных катализаторах. По отношению к рассмотренной схеме в принципе ничего не изменится, только изменятся условия регенерации реактор какой-то промежуток времени будет выполнять роль регенератора. [c.78]

Применение высоких, а также средних давлений при полимеризации этилена в полиэтилен усложняет конструктивное оформление процесса. [c.78]

Оптимальные условия технологического режима реактора при полимеризации этилена в полиэтилен температура 40—70° С, давление 3—7 ат. [c.80]

Преимущества процесса полимеризации этилена в полиэтилен при низком давлении заключаются в том, что в значительной мере упрощается аппаратурное оформление не требуется машин и аппаратов, рассчитан- [c.82]

Реакторы подобного типа за последнее время находят широкое применение при алкилировании бензола смесью нефтезаводских газов и для полимеризации этилена в полиэтилен в условиях низкого давления. Реактор может работать непрерывно и периодически. [c.125]

Известно, что процесс полимеризации этилена в полиэтилен разрабатывался и осуществляется на этилене высокой концентрации, в котором содержание других углеводородов, в том числе и пропилена, ограничивается десятыми и сотыми долями процента. Сейчас же разработаны процессы совместной полимеризации этилена с пропиленом в равных молекулярных соотношениях, что позволяет управлять процессом полимеризации, сохраняя высокое качество полимерного продукта. [c.141]

При пуске реактора полимеризации этилена в полиэтилен при низком давлении с алюминийорганическим катализатором создается весьма напряженное положение. Это объясняется тем, что в начале процесса температура в реакторе несколько ниже оптимальной, и для развития процесса требуется повышенная концентрация и активность катализатора. Однако активность катализатора перед поступлением его в реактор, к сожалению, не может быть точно определена, и дозировка его, особенно в начале процесса, с точки зрения каталитической активности по существу идет бесконтрольно. [c.143]

Гетерогенно-каталитическим процессом является также полимеризация этилена в полиэтилен и пропилена в полипропилен [c.291]

Важной задачей является создание процессов с высокой степенью превращения сырья. Например, при прямой гидратации этилена в этиловый спирт превращение этилена за проход через реактор составляет всего 4—5%, при окислении циклогексана в цикло-гексанол и циклогексанон 4—5%, а при полимеризации этилена в полиэтилен высокой плотности 12—15%- При низкой степени превращения приходится многократно возвращать сырье в цикл производства, 4то снижает рентабельность процесса. [c.12]

В случае очень больших тепловыделений, как, например, в процессе полимеризации этилена в полиэтилен, вопрос отвода тепла может оказаться онределяюш,им фактором в конструктивном оформ-, Ленин и расчете реактора. Так, обш ая длина змеевикового реактора для производства полиэтилена высокого давления (в. д.) определяется необходимой поверхностью теплоотвода. [c.271]

Интересный новый вид полимеризации бутадиена при помощи катализатора Циглера, применяемого для полимеризации этилена в полиэтилен, предложен Вильке [51. Таким иутем мо кио из бутадиена получить с 80— 90%-ным выходом оба стереоизомера циклододекатриена-1,5,9. Этот циклический тример представляет особый промышлеиный интерес в связи с возможностью получения из него додекандикислоты и соответственно ш-амипо-додеканокислого лактама. [c.262]

Следует отметить, что существуют методы синтеза полиэтилена и без применения металлорганических катализаторов. Так, например, американская фирма Филлипс [15] разработала катализатор из СГзОд на носителе из SiO.j и AljOg. Процесс полимеризации этилена в полиэтилен (с 100% превращением) проводится при 135— 190° и 35 ат в присутствии таких растворителей, как н-пентан или н-октан. Продукт полимеризации известен под маркой марлекс . Он плавится при 113 —117 , имеет молекулярный вес 5000—30 000 [c.596]

В 1955—1956 гг. был опубликован ряд новых методов каталитической полимеризации этилена в полиэтилен при средних дарлениях в присутствии окисных и металлических катализа- [c.116]

Полимеризация этилена при средних давлениях на окисных катализаторах. Полимеризация этилена в полиэтилен на окисно-хромовых катализаторах осуществляется при давлении 30—40 ат и температуре 135—190 °С (патенты американской фирмы Филлипс петролеум К° 1955—1956 гг.) В этом процессе получают полиэтилен молекулярного веса от 10 000 до 140000. На окиснохромовом катализаторе могут полимеризо-паться а-олефины от этилена до октилена. [c.123]

Выше было сказано, что катализатором полимеризации этилена в полиэтилен при атмосферном давлении является триэтилалюминий в смеси с четыреххлористым титаном (катализагор Циглера). [c.138]

Большое распространение имеют пустотелые цилиндрические или змееви-.новые реакционные аппараты с поверхностным теплообменом. В качестве примера цилиндрического реактора с отводом тепла через боковую его поверхность можно назвать реактор для полимеризации этилена в полиэтилен под высоким давлением (1000—2000 кГ/см ). Тепло реакции отводится испаряющейся водой в пароводяной рубашке, расположенной на боковой поверхности реактора. [c.14]

Реакторы вытеснения в газофазвых процессах нашли наибольшее применение при высокотемпературном хлорировании пропилена, крекинге и пиролизе углеводородвого сырья с получением олефинов, диенов, ароматических углеводородов, свободнорадикальной полимеризации этилена в полиэтилен низкой плотности. [c.43]

При этом получались а-олефины со средним мол. весом 1000—5000, но высокомолекулярный продукт со свойствами технического полиэтилена не образовывался. При изучении этой реакции случайно была обнаружена роль хлористого никеля, в присутствии которого реакция полимеризации этилена с А1(С2Н5)з заканчивается образованием бутена-1. При систематическом изучении различных галогенидов в качестве добавок к триэтилалюмипию при полимеризации этилена было обнаружено, что добавление четыреххлористого титана приводит к образованию твердого полиэтилена [17]. Реакция протекает как при повышенном, так и при атмосферном давлении. Открытие этой реакции произвело настоянную сенсацию, так как раньше считалось, что полимеризация этилена в полиэтилен возможна только при очень высоком давлении, 1000—2000 ат. Этилен из всех олефинов считался наименее реакционноспособным и не подвергался полимеризации при атмосферном давлении с любыми ранее известными катализаторами или инициаторами. Это открытие, опубликованное в 1955 г., послужило стимулом к многочисленным исследованиям. Но уже в 1955 г. в Германии, в Мюльгейме, был пущен первый завод по производству полиэтилена ио этому методу [17]. Реакция полимеризации этилена проводилась в углеводородном растворителе, в котором находился катализатор — смесь триалкила алюминия и четыреххлористого титана, из которых образуется каталитический комплекс. Такой катализатор получил название катализатора Циглера. Реакция проходила с большой скоростью как при атмосферном давлении, так и под небольшим давлением. [c.74]

При помощи ионизирующего действия СВЧ-излучепия (СВЧ-разряда) возможно осуществить следующие химико-технологические процессы [1—3] синтез аммиака, получение окислов азота из воздуха (в производстве азотной кислоты) синтез соляной кислоты, синильной кислоты получение серы из сероводорода и дымовых газов крекинг нефти и нефтепродуктов получение ацетилена из метана производство спиртов реакции хлорирования, нитрования, гидроксилирования, карбоксилирования пт. п. синтез бензола, дифенилена, фенола полимеризацию этилена в полиэтилен получение ситалов получение сверхчистых пленок и металлов и т. д. [c.233]

Одним из широко применяемых катализаторов в процессе полимеризации этилена в полиэтилен при средних давлениях является хромокисный катализатор, нанесенный на алюмосиликат состава 510г — 90% и АЬО —10% [I, 2]. Причем активность этих катализаторов можно повысить введением в их состав различных соединений [2]. [c.288]

В некоторых условиях происходит радиациоиная полимеризация этилена в полиэтилен (см. стр. 254). [c.69]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология