Металлорганические применение

Модификация каучука или резиновой смеси на каждой из стадий их переработки имеет свои преимущества и недостатки. Модификация полимеров в растворе приобрела особое значение в связи с освоением растворной полимеризации изопрена, бутадиена и других мономеров под влиянием комплексных и анионных металлорганических катализаторов. Промышленная реализация этого процесса связана с преодолением ряда технологических и химических трудностей необходимостью эффективного смешения высоковязких растворов полимера с маловязкими реагентами, возможностью применения в качестве растворителей только углеводо- [c.236]

В качестве металлорганических антидетонаторов испытаны соединения железа, меди, хрома, кобальта и др. Однако по разным причинам практического применения они не получили. [c.170]

Анализ научной литературы, посвященной разработке и применению антиокислительных присадок к смазочным маслам, показывает, что в настоящее время наряду с использованием беззольных присадок, большое внимание уделяется подбору металлорганических соединений. Так, в качестве высокотемпературных антиокислительных присадок для полифениловых масел были предложены растворимые феноксиды металлов, получаемые из двух фенолов. Наиболее эффективными оказались бариевые соединения [228]. [c.178]

Антидетонаторы. История применения присадок к нефтепродуктам началась именно с антидетонаторов эти присадки используют в промышленных масштабах уже более 50 лет. Антидетонаторы добавляют к бензинам для повышения их детонационной стойкости (увеличения октанового числа). Наиболее эффективные антидетонаторы /найдены среди металлорганических соединений. В промышленности при производстве автомобильных и авиационных бензинов используют органическое производное свинца — тетраэтилсвинец. [c.287]

Металлорганические соединения имеют широкое практическое применение. Среди них встречаются лекарственные препараты (соединения ртути), антиоксиданты и стабилизаторы высокомолекулярных соединений (соединения олова), антидетонаторы (тетраэтилсвинец), очень важные катализаторы (соединения щелочных металлов, алюминия, титана) и др. [c.207]

Благодаря высокой реакционной способности многие металлорганические соединения (особенно соединения металлов первой и второй групп периодической системы) нашли широкое применение в органическом синтезе. Так, на способности металлорганических соединений взаимодействовать с серой, кислородом, галогенами, селеном, теллуром основано их применение для получения спиртов, тиоспиртов и других производных углеводородов. Особенно широкое применение в синтезе углеводородов и их производных (спирты, альдегиды, кетоны, кислоты) находит реакция присоединения металлорганических соединений по кратным связям С=С, С=0, =N, N, =S, N=0 и S=0. [c.207]

Другим важным процессом, который широко используется в промышленности, служит получение полимеров низкого давления на основе катализаторов Циглера — Натта. Эти катализаторы представляют собой систему из галогенидов переходных металлов и металлорганических соединений. При этом полимеры высокого качества получаются при обычных условиях (без применения высокого давления), что сразу удешевило их стоимость. [c.282]

Такое строение полимера достигается в результате применения стереоспецифических металлорганических катализаторов — комплекса, состоящего из алюминия, четырехиодистого титана и триизобутилалюминия (возможны и другие сочетания). С при- [c.183]

Применение металлорганических соединений переходных элементов позволило осуществить специфический синтез нанесенных металлических катализаторов. Изменение концентрации наносимого соединения и температуры восстановления катализатора позволило получить катализаторы предельно возможной степени дисперсности. Эти катализаторы на Ог и А Оз содержат частицы металла размером 30-10 —10 см и ниже. Тем не менее это поверхностные агрегаты металлов, содержащие несколько десятков атомов. [c.114]

Находят применение и другие соединения бериллия, большей частью в ядерной энергетике (фторид и карбид бериллия), В настоящее время изучается возможность использования металлорганических соединений бериллия для увеличения теплоты сгорания углеводородного топлива [52]. [c.188]

Совершенно особое место среди металлорганических соединений принадлежит тетраэтилсвинцу (СзН,) . Применение этого вещества в качестве весьма эффективного антидетонатора привело к созданию в ряде стран специальных производств большой мощности. [c.123]

За последние годы межфазный катализ нашел широкое применение в самых разнообразных областях органического синтеза. Более того, межфазный катализ уже прочно вошел в практику промышленного синтеза ряда органических соединений. Пожалуй, трудно назвать какой-либо иной метод, который сразу был бы принят на вооружение синтетиками и занял такое значительное место в органическом синтезе, вытеснив многие старые привычные способы, включаюш,ие использование ш,елочных металлов, их алкоксидов, гидридов и амидов, металлорганических соединений и т. п. Триумфальное шествие межфазного катализа объясняется прежде всего неоспоримыми преимущ,е-ствами и достоинствами, отличающими его от старых методов. [c.7]

Метод позволяет исключить применение дорогостоящих безводных растворителей. 2. Значительно повышается скорость реакций анионов в неполярных средах. 3. Неорганические анионы, образующиеся в процессе реакции, переходят из органической фазы в водную или твердую фазу. 4. Метод исключительно удобен для промышленных процессов, его легко автоматизировать его применение обычно позволяет снизить промышленные расходы. 5. Время реакции обычно невелико (по сравнению с другими методами). 6. Выходы продуктов реакции обычно выше, чистота их больше, чем при использовании традиционных методик. 7. Как правило, реакции проходят более селективно. 8. В реакцию можно вводить соединения, чувствительные к гидролизу, действию щелочей, изомеризации и пр. 9. Огромным преимуществом является использование вместо дорогих, чувствительных к влаге и пожароопасных щелочных металлов, их алкоксидов, гидридов, амидов, металлорганических соединений, водных растворов или твердых измельченных щелочей, а также отсутствие необходимости защиты от атмосферной влаги. [c.10]

Ингибиторы можно классифицировать по различным признакам [4 30 48 144]. Так, по составу их разделяют на две группы неорганические и органические. Правда, сейчас уже можно говорить о металлорганических, и кремнийорганических ингибиторах и об их смесях. По областям применения их разделяют на ингибиторы кислотной коррозии, коррозии в нейтральных средах (морская и пресная. вода, солевые растворы и т. д.) и в щелочах. По условиям применения различают ингибиторы низкотемпературные и высокотемпературные, растворимые в воде или в углеводородах, и т. д. Мы будем пользоваться классификацией, в которой за основу ВЗЯТЫ особенности механизма их действия,, и рассмотрим две группы ингибиторов адсорбционные и пассивирующие. [c.17]

М. Открытие К. Циглером и со-КАТАЛитические трудниками (Институт Макса СИСТЕМЫ Планка, ФРГ) нового класса НА ОСНОВЕ каталитических систем полиме-ЧЕТЫРЕХХЛОРИСТОГО ризации этилена при низком ТИТАНА давлении — комплексных металлорганических катализаторов И, 12]—положило начало многочисленным исследованиям в этом направлении во многих странах мира. Первыми каталитическими системами, которые нашли применение в производстве ПЭНД, были системы на основе солей титана и алкилов или галоген-алкилов алюминия. Соединения титана могли быть заменены соединениями других металлов переменной валентности ванадия, циркония, гафния, молибдена и др. Однако низкая стоимость и доступность соединений титана, достаточно высокая активность катализаторов на его основе при полимеризации этилена, возможность получения широкого ассортимента марок ПЭ [c.14]

Едкие кали и натр употребляют как для наполнения поглотительных трубок, колонок и эксикаторов, так и для непосредственного осушения некоторых органических жидкостей. Для осушения газов плавленый едкий натр столь же эффективен, как и гранулированный хлористый кальций. Эффективность плавленого едкого кали приблизительно в 100 раз больше (табл, 56). При проведении реакции с веществами, чувствительными не только к влаге, но и к двуокиси углерода (например, металлорганические соединения), гидроокиси щелочных металлов употребляют для наполнения осушительных трубок, через которые аппаратура сообщается с атмосферой. Недостаток гидроокисей щелочных металлов состоит в том, что они при пропускании через них большого количества влажного газа расплываются и слипаются в большие куски с образованием каналов. Поэтому гидроокиси иногда перемешивают с кусками пемзы, фарфоровыми черепками, кусками кирпича и т. п. При осушении органических жидкостей нельзя забывать, что применение основных реагентов может вызвать реакции конденсации (в случае альдегидов и кетонов) или гидролиза (в случае сложных эфиров). Поэтому гидроокиси применяют лишь для осушения органических оснований (аминов) или таких устойчивых к основаниям веществ, как простые эфиры. [c.574]

Известно, что ванадий и другие металлы, входящие в состав металлорганических соединений, нефти, концентрируются в основном в асфальтенах. Удаление основной массы асфальтенов из гудрона арланской нефти снижает содержание металлов в нем. Применение такого деасфальтированного гудрона в качестве сырья коксования позволит получить кокс со сниженным содержанием ванадия и других металлов. [c.125]

Реакция литийорганических соединений с производными менее электроположительных металлов является одним из наиболее общих методов синтеза металлорганических соединений. В качестве производных металла обычно используют галогениды, хотя возможно также применение алкоксидов и ряда других производных. Реакция применима для большинства переходных и непереходных металлов ряд конкретных примеров будет рассмотрен ниже. [c.29]

Тетраэтилсвинец относится к металлорганическим соединв ниям — веществам, в которых углеводородные радикалы непосредственно соединены с атомом какого-нибудь металла. Эти ве> щсства находят все более широкое применение. [c.470]

Следует отметить, что существуют методы синтеза полиэтилена и без применения металлорганических катализаторов. Так, например, американская фирма Филлипс [15] разработала катализатор из СГзОд на носителе из SiO.j и AljOg. Процесс полимеризации этилена в полиэтилен (с 100% превращением) проводится при 135— 190° и 35 ат в присутствии таких растворителей, как н-пентан или н-октан. Продукт полимеризации известен под маркой марлекс . Он плавится при 113 —117 , имеет молекулярный вес 5000—30 000 [c.596]

Большие успехи в области применения регулируемой анионной полимеризации достигнуты за последние годы и в связи с открытием комплексных катализаторов Циглера—Натта . Под влиянием этих катализаторов были получены кристаллические полимеры этилек а, пропилена и других а-олефипов, обладающие регулярным строением с определенным расположением заместителей в пространстве (изотактические и синдиотактические полимеры, стр. 57 ел.). По типу полимеров, получаемых под воздействием катализаторов Циглера—Натта, последние называют с т е р е о-специфическими к а т а л и з а т о р а. м и. Стерео-специфические катализаторы состоят из смеси металлорганических соединений металлов П и 1Н гру[И1 и галогенидов металлов [ V и VI групп, включая торий и уран. Наибол ,шее распространение приобрел катализатор, получаемый смешением триалкил-алюминия и х. юридов титана при разл гчном молярном соотно-пн нии компонентов. [c.146]

Открыта новая возможность практического применения металлорганических соединений. Каталитические системы на основе солей переходных металлов и металлорганических соединений лития, магния, алюминия, а также Ь1Л1Н4 способны катализировать реакции, связывающие молекулярный азот из воздуха. Азот при этом или восстанавливается до ННз, или образует соединение типа нитридов. [c.269]

Боковые винильные группы и ответвления мешают свободному перемещению макромолекул друг относительно друга и вращению звеньев при низких температурах, вследствие чего каучук СКБ менее морозостоек, чем натуральный каучук. Температура стеклования натрий-дивинилового каучука —48° С, а натурального —70° С. Чем в полимере больше звеньев, соединенных в положении 1—4, тем выше его морозостойкость. Температура стеклования полидивинила, звенья которого соединены только в положении 1—4, минус 110° С, а полидивинила, состоящего только из звеньев 1—2, выше 0°С. Увеличению числа связей в положении 1—4 способствует понижение температуры полимеризации, применение лития вместо натрия и использование металлорганических катализаторов. СКБМ, у которого полимерная цепь содер- [c.182]

Одним из первых примеров применения этого метода для исследования свободных радикалов является метод зеркал Панета, который основан на способности свободных алкильных радикалов реагировать с металлами (РЬ, 8Ь) с образованием металлорганических соединений. По исчезновению тонких пленок металла (зеркала) в трубке, через которую пропускается исследуемая смесь, можно судить о наличии в этой смеси свободных радикалов, а по строению образующихся. металлалкилов — о природе свободных радикалов. Например, исчезновение свинцового зеркала п появление в приемнике РЬ(СНз)з свидетельствует о том, что пропускаемая над зеркалом смесь содержит свободные радикалы СН.,. [c.20]

Гриньяр взял за основу известную реакцию Зайцева—взаимодействие иодистых алкилов с цинком—и заменил цинк магнием, использовав в качестве растворителя безводный эфир. Этим область применения металлорганических соединений значительно расширилась, так как магний является более активным металлом и может реагировать не только с иодистыми (как цинк), но и с бромистыми и хлористыми алкилами и арилами (см. стр. 124). В 1912 г. Грииьяру за открытие магнийорганических соединений была присуждена Нобелевская премия. [c.123]

Литийорганические соединения выгодно отличаются от реактивов Гриньяра, часто используемых в синтезе, так же как и от других металлорганических соединений. Они, как правило, более реакционноспособны, и вследствие этого конечные продукты получаются с высокими выходами. Выделелять продукты проще, так как большинство литиевых солей хорошо растворимо в воде. Они менее, чем магнийорганические реактивы, склонны к реакциям восстановления и сопряженного присоединения. Немаловажным фактором является также то, что при синтезе литийорганических соединений меньше трудностей возникает с выбором растворителей. Обладая не очень сильно поляризованными связями, эти соединения хорошо растворяются как в слабополярых (типа простых эфиров), так и в неполярных (типа углеводородов) растворителях, чем выгодно отличаются от более реакционноспособных натрий-органических соединений, которые вследствие солеобразного строения не растворяются в указанных растворителях, и от магнийорганических соединений, которые требуют более полярных растворителей. Возможность применения углеводородных растворителей особенно ценна для промышленной наработки литийорганических соединений (многие из них благодаря этому вполне доступны) и для использования их в синтезе практически важных соединений, в частности лекарственных препаратов. [c.220]

Металлорганические соединения интересуют химиков-органиков по многим причинам. Наиболее важной из них является, пожалуй, возможность использования их в органическом синтезе. В гл. 3, например, мы видим, что диалкилкупраты можно использовать для получения алканов (разд. 3.8). В этой главе мы начали описывать применение реактивов Гриньяра в различных синтезах. В последующих главах мы еще будем встречаться с различными металлорганическими соединениями, и всегда в связи с синтезом. Однако металлорганические вещества играют важную роль и в обычной жизни. Ниже приведены два примера ценных ртутьорганических соединений, являющихся дезинфицирующими агентами меркурохром и мертиолат. [c.241]

Описаны и другие реакции родана, но они недостаточно изучены, чтобы можно было судить о возможности их применения. Выло показано, что родан реагирует с различными металлорганическими соединениями п замещает водород у серы в меркаптанах и тиофенолах и водород у азота в алифатических аминах и дпзамещенных гидроксил-аминах. Эти реакции несомненно заслуживают дальнейшего исследования. [c.232]

Алкилбериллий, содержащий металл с наименьшим ионным радиусом, в присутствии треххлористого титана дает самый высокий выход изотактического полипропилена при больших скоростях реакции полимеризации. На степень изотактичности и скорость реакции оказывают влияние также стерические и химические свойства заместителей металлорганического соединения. При полимеризации пропилена в присутствии триметилалюминия образуется полимер с большим содержанием атактической фракции, чем при применении триэтилалюминия. Стереоспецпфичность, однако, падает и при высших алкилах. Если один алкил алюминия заменить на галоген, то скорость реакции снижается в ряд Р>С1>Вг>1 в том же порядке увеличивается молекулярный вес. Натта [28] в результате проведенных опытов по полимеризации п"ропилена с треххлористым титаном в среде толуола пришел к заключению, что стереорегулярность падает в ряду [c.40]

Металлорганические соединения имеют широкое практическое применение. Среди них встречаются лекарственные препараты (соединения ртути), антиоксиданты и стабилизаторы высокомолекулярных соединений (соединения олова), антидетонаторы (тетраэгилсвинеи), [c.193]

Использование цинкорганических соединений в работах А. М Бутлерова, А. М. Зайцева, С. Н. Реформатского послужило предпосылкой для широкого применения органических соединений магния в аналогичных синтезах (Барбье, Гриньяр). Классические работы Вюрца, П П. Шорыгина, Мортона, Гильмана и др. способствовали развитию органического синтеза с использованием металлов первой группы. По своей роли в органическом синтезе соединения щелочных металлов стоят на первом месте среди всех металлорганических соединений, уступая только магннйорганическим. Из органических соединений металлов первой группы наибольшее применение в органическом синтезе получили литийорганические соединения. [c.194]

RF [100]. Восстановление можно проводить в углеводородных растворителях. Полагают, что реакция проходит по радикальному цепному механизму. В более старых методах использовались такие восстанавливающие агенты, как натрий, амальгама алюминия, цинковая пыль, цинк-медная пара и магний. Применение магния включает образования реагента Гриньяра с последующей реакцией металлорганического соединения с водой или разбавленной кислотой. Таким путем был получен н-пентан в качестве растворителя вместо диэтилового эфира был использован ди-н-бутиловый эфир, чтобы обеспечить отделение продукта (т. кип. 36°С) от растворителя (т. кип. 141°С) перегонкой [101]. н-Гексадекан был синтезирован из Ьиодпроизводного с выходом 85% действием цинка в ледяной уксусной кислоте, содержащей сухой хлористый водород [102]. Для восстановления алкилгалогенидов используют также каталитическое гидрирование, в качестве типичного катализатора при этом применяют палладий на карбонате кальция в присутствии гидроксида калия [81а]. [c.134]

Наиболее известный способ синтеза металлорганических соединений — реакция Гриньяра между магнием и галогенорганиче-скими соединениями — до недавнего времени представлялся совершенно загадочным. К настоящему времени, однако, основные черты этой реакции выяснены. Участие в ней свободных радикалов предполагалось и ранее [18], но применение метода химической поляризации ядер (ХПЯ) окончательно доказало, что маг-нийорганическому соединению предшествует образование свобод-норадикальной пары [32]. Наиболее важные стадии этой реакции представлены на схеме (13). Было высказано предположение [33], что некоторые из наблюдаемых эффектов ХПЯ возникают вследствие каталитического действия примесей переходных металлов, но приводимые в пользу этих представлений доказательства отнюдь ие бесспорны [34. [c.45]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология