Реакции с тиоспиртами

РЕАКЦИИ ТИОСПИРТОВ, ТИОЭФИРОВ И других СЕРУСОДЕРЖАЩИХ СОЕДИНЕНИЙ [c.294]

Реакции тиоспиртов, тиоэфиров и других серусодержащих соединений 297 [c.297]

Создание катионитов, совмещающих функции катализатора и промотора, является интересным направлением. Однако, по-видимому, в настоящее время нельзя считать эту задачу решенной. При воспроизведении патентов по способам получения дифенилолпропана на катионитах, часть сульфогрупп которых этерифицирована тиоспиртами, или на катионитах, содержащих меркаптогруппы при бензольных ядрах, авторами этой книги не было замечено увеличения скорости реакции. В то же время процесс значительно интенсифицируется, если сильнокислотные ионообменные смолы использовать без предварительной обработки, но в сочетании с легколетучими алкилмеркаптанами, вводимыми в исходную смесь фенола и ацетона. [c.155]

Амины получаются также аминолизом алкилхлоридов. При взаимодействии алкилхлоридов с сульфатами образуются водорастворимые сульфонаты. На основе алкилхлорида получают соединения Гриньяра, из которых при взаимодействии с оксидом углерода (IV) образуются карбоновые кислоты. При взаимодействии с безводным карбонатом натрия алкилхлориды превращаются в сложные эфиры, с сульфгидратами щелочей—в тиоспирты. В реакции Фриделя— Крафтса алкилхлориды взаимодействуют с аренами. Они дехлорируются с образованием алкенов. Алкилхлориды используют для введения в молекулы высокомолекулярных алкильных групп при производстве инсектицидов и ядохимикатов, для повышения растворимости полученных соединений в смеси углеводородов (нефтепродуктов), а также во многих других производствах. Термическим хлорированием технического пентана получают амилхлориды, которые гидролизуют затем щелочью в амиловые спирты, используемые непосредственно или в виде их амилацетатов в качестве растворителей и важного вспомогательного материала в лакокрасочной промышленности [18]. [c.325]

Существует большое разнообразие химических методов получения тиоспиртов (меркаптанов) и тиоэфиров (диалкилсульфидов), причем продукты получаются с хорошими выходами. Поэтому осуществление таких реакций с помощью микроорганизмов представляет лишь теоретический интерес, как свидетельство многообразия способностей этих организмов. [c.124]

Благодаря высокой реакционной способности многие металлорганические соединения (особенно соединения металлов первой и второй групп периодической системы) нашли широкое применение в органическом синтезе. Так, на способности металлорганических соединений взаимодействовать с серой, кислородом, галогенами, селеном, теллуром основано их применение для получения спиртов, тиоспиртов и других производных углеводородов. Особенно широкое применение в синтезе углеводородов и их производных (спирты, альдегиды, кетоны, кислоты) находит реакция присоединения металлорганических соединений по кратным связям С=С, С=0, =N, N, =S, N=0 и S=0. [c.207]

Эта реакция более универсальна, чем реакция с бромом. Скорость ее зависит от растворимости вещества в воде. Если вещество нерастворимо в воде, реакцию ведут в ацетоне. Однако КМпОд окисляет вещества и других классов, например первичные и вторичные спирты, альдегиды, тиоспирты, ароматические амины, фенолы и др. [c.250]

Тиоспирты существенно отличаются от спиртов в реакциях окисления. В спиртах в окислительных превращениях участвует углерод, соединенный с гидроксильной группой (стр. 110). Окисление же тиоспиртов осуществляется за счет атома серы сульфгидрильной группы и протекает различно в зависимости от условий. При осторожном окислении две молекулы меркаптана соединяются атомами серы с образованием дисульфидов по схеме [c.132]

Термодинамическими расчетами проверьте, возможна ли эта реакция при указанной температуре, и рассчитайте константы равновесия при стандартной температуре и температуре синтеза тиоспирта. [c.167]

В настоящее время основная часть производимого в мире бис-фенола А используется для получения эпоксидных смол ((35%) и поликарбоната. Причем, вследствие летучести хлорной кислоты, в современных процессах в качестве катализатора предпочитают использовать серную кислоту. Заметим, что скорость реакции карбонильных соединений с фенолами может быть дополнительно увеличена с помощью серосодержащих соединений (см. разд. 3.4.1), таких как тиогликолевая кислота, тиоспирты или меркаптаны [31, 57]. [c.30]

В основе наиболее распространенного метода определения меркаптанов лежит количественная реакция замещения атомов водорода тиоспирта ионами тяжелых металлов [c.343]

Органические основания по своей природе так же многообразны, как и органические кислоты. Фактически все классы соединений за исключением углеводородов, их галогенопроизводных, тиоспиртов и тиоэфиров, нитро-, нитрозо- и диазосоединений обладают ясно выраженными основными свойствами. При этом по способности к протонированию (реакция 5.1) они располагаются в ряд амины неароматические > амины ароматические > спирты > > фенолы > простые эфиры > кетоны > альдегиды > азосоединения > сложные эфиры > амиды карбоновых кислот > карбоновые кислоты. Среди этих соединений выделяются неароматические амины, которые в водном растворе 138 [c.138]

Этерификация. При взаимодействии тиоспиртов с карбоновыми кислотами могут быть получены тиоэфиры карбоновых кислот. Эта реакция катализируется сильными кислотами [c.470]

Реакции тиоспиртов, тиоэфиров и других серусодержаи их соединений 295 [c.295]

Реакции тиоспиртов с изоцианатами, приводящие к образО ваиию тиокарбаматов, имеют много общего с реакциями спиртов, но им уделялось до настоящего времени значительно меньше внимания. [c.328]

Катализируемая основаниями реакция, описываемая уравнениями (2а) и (26), имеет много общего с соответствующей реакцией спиртов, однако со следующим различием. Поскольку меркаптид-ион является более нуклеофильным, чем алкоголят-ион, следует ожидать, что меньшие различия в плотности заряда вокруг карбонильного атома углерода в изоцианате будут оказывать большее влияние на реакционную способность мер-каптидов по сравнению с алкоголятами. Этим можно объяснить более высокую чувствительность тиоспиртов к каталитическому влиянию оснований, а также более высокую активность оснований в отношении катализа реакций тиоспиртов. [c.329]

Бейкер и Гоунт постулировали, что механизм катализируемой основанием реакции изоцианатов и спиртов включает взаимодействие спирта с комплексом изоцианат-основание, а, согласно Ивакура и Окада, более высокая кислотность соединений, содержащих активный водород, вызывает изменение механизма реакции тиоспирта с изоцианатом, вследствие чего происходит образование комплекса катализатора с тиоспир-том [55]. [c.333]

Реакция тиоспиртов с п-хлорбензоатом ртути (И) может быть использована для микротитрования меркаптогрупп, например в яичном альбумине. [c.593]

Близки к ксантогенатам по противозадирным свойствам, но не имеют столь резкого неприятного запаха эфиры тритиоугольной кислоты — тритиокарбонаты. Как и ксантогенаты, тритиокарбонаты не только повышают противозадирные свойства масел, но и улучшают их антиокислительные свойства. Имеются сведения [74], что они защищают также поверхность железа от разрушения под действием кислот (травления). Тритиокарбонаты можно синтезировать несколькими методами. Классический путь их получения — реакция тиоспиртов с сероуглеродом в присутствии едкого кали [c.66]

Тиосгирты способны образовывать окрашенные соединения. Например, они дают синюю окраску с Ы, Ы-дпметил-п-фенилен-диамином с образованием метиленового синего. Продукт реакции тиоспиртов с нитропруссидом натрия имеет красный цвет. С хлоримином 2,6-дибромбензохинона и Ы-этилимидом мале-иновой кислоты тиоспирты дают соответственно оранжевую и [c.43]

Ангер и Фишер [137] определяли дисульфиды, восстанавливая их никельалюминиевым сплавом (1 1) в смеси соляной кислоты и спирта и анализируя продукт реакции с помощью иод-азидной реакции. Тиоспирты, тиокетоны, тиокислоты и их производные мешают определению по этой методике. Их разрушают, добавляя к нескольким миллиграммам анализируемого вещества 0,5 см концентрированного раствора аммиака. Раствор выдерживают примерно в течение 5 мин, после чего разбавляют [c.227]

Взаимодействие парафиновых сульфохлоридов с тиоспиртами [46] (меркаптанами) может быть легко осуществлено как по методу Шоттен-Бауманна, так я при добавлении аммиака. Так как сульфгидрильная группа обладает заметно кислотными свойствами, то в этом случае имеются услов.ия, аналогичные условиям при реакции с фенолятами. [c.385]

Реакция образования изопрена при крекинге осложнена большим числом побочных превращений. Однако на практике селективность целевого превращения может быть доведена до 60—70%. К числу недостатков НВг относится его коррозионная активность, особенно при высоких температурах. Впрочем, для инициирования крекинга изогексенов могут быть применены и другие агенты — сульфиду, тиоспирты, некоторые амины и т. д. Выход изопрена несколько повышается при введении в реакционную среду водяного пара, а также углеводородов, стабильных в условиях инициированного крекинга, [c.378]

Под действием водорода в присутствии катализатора — порошка никеля (так называемого никеля Ренея) — из молекул серусодержащнх соединений (например, тиоспиртов или тиоэфиров) можно удалить атомы серы. Эта реакция называется десулъфированием. [c.156]

Тиоспирты можно превратить в тиоэфиры с помоишю реакции, родственной синтезу простых эфиров. Как получить метиловый эфир тиофенола [c.345]

По-видимому, образующиеся из кетонов и тиоспиртов гемимер-каптолы более реакционноспособны, чем гидратированные кетоны. Полагают, что в реакции хлорметилировапия (3.50) в роли промежуточного соединения выступает хлорметанол, который может образовываться при взаимодействии хлористого водорода и формальдегида [c.64]

Этот синтез похож на синтез Гаггермана — Коха, но в данном случае формилгалогенид выделяется перед введением в реакцию. Фтористый формил формилирует ароматические углеводороды (а также спирты, фенолы, соли карбоновых кислот, тиоспирты и первичные и вторичные амины) [10]. Этот реагент можно получить из муравьиной кислоты и кислого фторида калия или из смешанного ангидрида уксусной и муравьиной кислот и безводного фтористого водорода. В качестве катализатора следует предпочесть трехфтористый бор выходы с ароматическими углеводородами колеблются от 56 до 78%. [c.50]

Тиоалкоксиды натрия получают добавлением тиоспирта к суспензии тонкоизмельченного натрия в инертном растворителе. Часто реакция идет очень медленно, особенно в случае тиоспир-тов с разветвленными цепями, и требуется значительный избыток тиола. Тиоалкоксиды нельзя получить непосредственно в диметилформамиде, так как этот растворитель реагирует с натрием. Поэтому необходимо приготовить этот реагент в инертном растворителе, например в эфире, и затем заместить эфир на диметилформамид. [c.74]

Результаты титрования ненасыщенных соединений, полученные Фрицем и Вудом, приведены в табл. 7.5. Эти же авторы пришли к выводу о том, что применяя в качестве катализатора соединения ртути(П), можно осуществить определения диаллилового эфира, аллилацетата и бромистого аллила. Однако в присутствии ртути (И) реакция сопряженных ненасыщенных соединений, таких, как транс-ко тяът альдегид, транс-ко тпая кислота и этилакри-лат, была слишком медленной для проведения прямого титрования, но достаточно быстрой для того, чтобы мешать определению простых олефинов. Кроме этого, при бромировании в присутствии ртути (И) в качестве катализатора изопрен слишком медленно присоединяет второй моль брома, и это также уменьшает практическую ценность данного метода. Было обнаружено, что мешающее действие оказывают также анилин, фенолы, алкилсульфиды и дисульфиды, а также тиоспирты. [c.210]

Преимущество этого метода в том, что образование производного происходит быстро и легко наблюдать за ходом реакции. Для анализа приготавливают раствор меркаптана в дейтерохлороформе с концентрацией около 107о. Спектры регистрируют при частоте внешнего сигнала 60 МГц. Линии резонанса на ядрах водорода тиоспирта заключены в диапазоне 0,8—3,00 млн" относительно сдвига для ТМС. Образование тиокарбамата проявляется в исчезновении спектральных линий тиоспирта. Образование электроотрицательной тиокарбаматной группы приводит к появлению парамагнитного сдвига линий резонанса на ядрах а-водородных атомов, и это упрощает спектр ЯМР. Скорость реакции обмена водородных атомов меркаптана такова, что наблюдается взаимодействие этих атомов с соседними атомами водорода однако при образовании производного этот эффект практически равен нулю. Парамагнитный сдвиг линий резонанса на ядрах а-водородных атомов метиленовой группы находится в пределах 0,45—0,55млн а соответствующий сдвиг для а-водородных атомов метиновой группы — в пределах 0,71—0,72 млн" Спектральные данные для анализировавшихся меркаптанов представлены в табл. 15.3. [c.353]

Меркаптогруппа легко реагирует с различными ртутьорганиче-скими соединениями с образованием связи типа —Hg—5—, и из всех имеющихся реагентов для анализа меркаптогруппы в белках эти соединения являются, вероятно, наиболее специфичными по отношению к тиоспиртам. В результате реакции ртуть и органический остаток молекулы ртутьорганического соединения связываются с серой, и потому обе эти части можно метить радиоактивными изотопами. В случаях, когда эффекты внутреннего поглощения или интенсивная окраска образцов мешают измерению радиоактивности жидкостным сцинтилляционным счетчиком, удобно применять изотоп 2 Hg. Этот изотоп является источником -излучения и имеет период полураспада, равный 47 дням. Реагент, меченный этим изотопом, обеспечивает более чувствительный [c.355]

Реакция с тиоспиртами. При взаимодействии альдегидов и кетонов с тиоспиртами (меркаптанами) можно получить меркаптали. С этандитиолом-1,2 образуются циклические меркаптали (1,3-дитиола-ны) [c.350]