Неизотермические методы изучения кинетики

При исследовании термодеструкции полимеров широко применяют неизотермический, или дериватографический метод, имеющий значительное преимущество перед изотермическим методом, поскольку с помощью дери вато прафа за один опыт можно снять полную кривую потери массы. Изучению неизотермической кинетики пиролиза ЦМ посвящен ряд работ [I—4], но относятся они, в ошовном, к пиролизу природной целлюлозы. Для получения же УВМ с повышенными физико-механичеокими характеристиками применяют высокопрочное гидратцеллюлозное кордное волокно (ГЦВ). [c.98]

ГЛАВА ХЬП НЕИЗОТЕРМИЧЕСКИЕ МЕТОДЫ ИЗУЧЕНИЯ КИНЕТИКИ [c.307]

Обычно кинетику химической реакции изучают в изотермических условиях, проводя эксперимент так, что эффекты саморазогрева незначительны (интенсивный теплоотвод), а температура внешнего источника теплоты постоянна. За последние 15 лет развиты и все шире применяются разнообразные неизотермические методы изучения кинетики, которые позволяют получить кинетическое уравнение и энергию активации для брутто-процесса, в некоторых случаях измерить константы скорости элементарных стадий. [c.307]

Термоаналитические методы изучения реакций термической диссоциации (основанные на идеологии неизотермической кинетики) не требуют крупных монокристаллов. Необходимо и достаточно иметь узкую фракцию зерен ( тах/< 1пт < 5, монокристал-лических в идеале) и экспериментально определить границы исчезновения внешнедиффузионного торможения (как правило, щт [c.13]

Наибольшие трудности (ограничивающие область применения этого метода) возникают при изучении кинетики реакций, обладающих большим тепловым эффектом неравномерность тепловыделения по длине реакционного объема усложняет условия теплообмена, необходимого для изотермического режима потока. Обработка результатов проточного метода, полученных в неизотермических условиях, крайне сложна [37]. [c.177]

В последнее время для изучения кинетики гетерогенных процессов все шире применяются неизотермические методы, заключающиеся в определении временной зависимости массы [c.28]

Задачей настоящей работы было исследование возможности использования неизотермических методов для изучения кинетики гетерогенных процессов и сравнительная оценка различных методов обработки неизотермических измерений. [c.29]

Дериватографическим методом исследована кинетика процесса взаимодействия карбонатов щелочных металлов с окислами. На основании полученных данных показана возможность использования неизотермических методов для изучения кинетики реакций между порошкообразными веществами и установлено соответствие по физическому смыслу кинетических параметров, получаемых в неизотермических и изотермических условиях. [c.103]

Рассмотренные методы получения статистических математических моделей требуют стабилизации исследуемых параметров во время проведения экспериментов на постоянных уровнях, соответствующих нижнему и верхнему значениям. Однако в ряде случаев, например при изучении процессов химической кинетики, исследование целесообразно проводить с учетом переменных значений параметров. Это относится в первую очередь к экзотермическим реакциям, протекающим в неизотермических условиях. В этом случае стабилизируется температура, соответствующая только начальному моменту реакции. Во время протекания реакции температура не регулируется, а изменяется по некоторому закону, который фиксируется. [c.615]

В последние годы при изучении кинетики разложения твердых веществ начал использоваться термогравиметрический метод, па данным которого можно рассчитать энергию активации, порядок реакции и предэкспоненциальный множитель. В частности в работах Жабровой с сотрудниками [118] при изучении кинетики процессов разложения гидратированных оксалатов в неизотермическом режима с использованием дериватографа применена комплексная методика, с одновременным изучением кривых изменения массы вещества, дифференциального изменения массы вещест1за и дифференциальнога изменения температуры, позволившая достаточно просто определить, кинетические константы скорости реакции. [c.114]

А. М. Маркевич и др.). Для исследования кинетики быстрых неизотермических процессов Ю. Н. Рябининым был предложен метод адиабатического сжатия и расширения газов [314], который позднее был распространен для количественного изучения процессов, характеризующихся скоростью охлаждения до 10 —10 град сек. При помощи этого метода была изучена реакция синтеза окиси азота в воздушных смесях и в смесях с добавкой горючего [314]. [c.60]

Основные уравнения кинетики неизотермических реакций 2. Применение метода калориметрирования для изучения ки нетики химических реакций. .... [c.414]

Все рассмотренные выше уравнения относятся к изотермической кинетике. Между тем, при изучении твердофазных реакций типа Т1-4-Т2=Тз+Г, у которых степень превращения с высокой точностью описывается величиной потери массы, широко используют метод непрерывйого нагрева. Известные в настоящее время методы обработки данных ТГА и уравнения неизотермической кинетики подробно проанализированы в работах [5, 15, 52]. [c.194]

ДЯоо — тепловой эффект, или энтальпия, химического процесса. Экспериментально непрерывно наблюдают изменение АТ с), т. е. Д7 (0 =7 обр(0—То, где Т обр( ) —средняя температура образца То — некоторая известная температура, которую или поддерживают постоянной (изотермический режим), или определенным образом изменяют (неизотермический режим). Величина Д7 ( зависит от глубины и теплового эффекта реакции, теплоемкости образца и характеристик регистрирующей системы. Таким образом, задача теории метода применительно к изучению кинетики химических реакций заключается в установлении функциональных зависимостей типа [c.309]

Вне рассмотрения осталось второе возможное применение -термогравиметрии исиользование ее для кинетических исследований. Упомянутый в книге метод термического анализа с постоянной скоростью разложения (GRTA) обладает определенными преимуществами при изучении кинетики процессов разложения. Метод GRTA оказывается более чувствительным к определению вида кинетической функции ири решении обратной задачи, а традиционный в неизотермической кинетике метод линейного нагрева может дать высокую точность в расчете кинетических параметров, если кинетическая функция определена независимо. [c.103]

В связи с кратким рассмотрением различных методов изучения химического механизма реакций укажем, что в последнее время, благодаря созданию электронных вычислительных машин, появилась возможность численного решения систем дифференциальных уравнений кинетики [486] это должно сыграть большую роль при изучении механизма сложных химических реакций, а также реакций, протекающих в неизотермических условиях. Заметим, что методы расчета скоростей обратимых и необратимых реакций, протекающих в условиях изменяющейся температуры (например при охлаждении газов, в частности при закалке реагирующей смеси), недавно были предложены Генсслеиом и Маккензи [645]. [c.67]

При изучении кинетики изменения МБР в процессе полимеризации возникает необходимость решать бесконечные системы обыкновенных дифференциальных уравнений, что связано с серьезными трудностями, возрастающими к току же из-за наличия большого разброса в величинах констант скоростей (особенно при неизотермическом процессе). Эти бесконечные системы очень специфичны, и не сутцествует единого способа их интегрирования. В литературе известны методы расчета МБР при помощи преобразования Лапласа [I ] и производящей фтнкции [2 ], однако применимооть их ограничена по оугцеству. [c.33]

Описанный метод был успешно применен для определения параметров уравнения Аррениуса (предэкспоненциального множителя и энергии активации) нри изучении кинетики гидродеал-килйрования толуола в неизотермических условиях [9]. [c.85]

Небольшое усложнение схемы приводит к необходимости интегрировать уравнения кинетики численно. Применение для этих целе11 ЭВМ должно сыграть большую роль при изучении механизма сложных химических реакций, а также реакций, протекающих в неизотермических условиях [122]. Действительно, найти механизм реакции в сложных случаях без использования ЭВМ оказывается практически невозможным [123,124]. Физико-химики все чаще приходят к выводу о том, что математическое моделирование кинетики на ЭВМ должно быть обязательным важным дополнением к экспериментальным методам изучения механизма сложных реакций [124а, 125]. Здесь необходимо заметить, что первая попытка численного интегрирования системы кинетических уравнений большой размерности была предпринята еще в 1940 г. [126]. Авторы [126[ применили для этих целей механически 1 дифферен- [c.112]

Для определения кинетических характеристик термического разложения солевого остатка капель при скоростях нагрева К/с обычно используют линейный неизотермический нагрев вещества в дериватографе. Известно, однако, что рост скорости нагрева от 0,02 до 0,56 К/с ведет к росту кинетических параметров, в связи с чем предлагается принимать в качестве кинетических параметров для плазмохимических процессов асимптотические значения этих параметров, соответствующие больгиим скоростям нагрева, хотя неясно, как определить асимптоту при переходе от скоростей 0,02- 0,56 К/с к скоростям 10 -ь10 К/с. Изучение кинетики методом дифференциально-термического анализа с последующей аппроксимацией на условия взаимодействия распыленного раствора с технологической плазмой, так же как и прямые исследования брутто-кинетики в плазменном реакторе не позволяют определить реальные кинетические параметры в условиях полидисперсного распыла раствора в неизотермическом режиме. Нужны независимые количественные исследования разложения нитратов в условиях, близких к условиям в плазменном реакторе. [c.272]

В настоящее время все большее внимание уделяется изучению кинетики термического разложения конденсированных веществ в высокотемпературной области, где не применимы классические изотермические методы (калориметрия, волюмометрия, термо-гравиметрия и т. п.). Поэтому для выявления закономерностей высокотемпературного термического разложения наиболее целесообразно применять неизотермические макрокннетические ме- [c.171]

Нами предпринята попытка показать применимость дериватографического метода для изучения кинетики процессов образования метаферритов в смесях карбоната лития, натрия и калия с окисью железа, изучить влияние различных факторов (скорости нагрева смеси, величины навески и др.) на значения кинетических параметров и дать оценку некоторым наиболее доступным для практического применения методам математической обработки результатов неизотермических измерений. [c.19]

Методы термического анализа нащли широкое применение при детальном исследовании термической устойчивости кристаллогидратов неорганических соединений, количественном описании процессов дегидратации и разложения. В настоящей работе для определения стадии, лимитирующей скорость реакции термического разложения, был использован метод изотопного звмещения, который часто применяется с целью выяснения механизмов органических реакций [1, 2]. В литературе отсутствуют сведения об использовании изотопного замещения при изучении термических превращений неорганических гидратов методами неизотермической кинетики. Мы полагали, что с помощью изотопного эффекта можно установить различия в кинетических характеристиках термиче ского разложения исследуемых кремве,-12-водьфрамовой л фосфор-12-вольфрамовой кислот (КВК и ФВК) на тех стади- [c.32]

Более надежным методом является изучение зависимости первых моментов кинетических кривых от размера гранул адсорбента [4] или кристаллов цеолитов [4, 5]. Однако и такой анализ не всегда может привести к корректным результатам. Для надежной обработки экспериментальных данных по кинетике адсорбции бипористыми адсорбентами, помимо анализа формы кинетических кривых (или определения отношения МЦМ и зависимости М- /), часто тр буется дополнительная независимая информация, например коэффициенты самодиффузии в кристаллах цеолитов и коэффициенты диффузии и межкристал-лическом пространстве, измеренные методом ЯМР [1]. Задача еще более усложнится, если рассматривать модель неизотермической адсорбции с учетом нескольких видов массо-или тепл опереноса, когда требуется одновременное определение трех и более параметров. [c.97]