Первичные и вторичные спирты

Так как третичные хлориды превращаются в олефины легче, чем вторичные и вторичные хлориды, содержание первичных и вторичных спиртов в продукте гидролиза оказывается большим, чем можно было-ожидать на основании теоретических соображений. [c.220]

Процесс совместного производства синтетических жирных кислот и натрийалкилсульфатов методом непрерывного окисления жидких парафинов. Сущность данного метода заключается в непрерывном окислении жидких парафинов в присутствии катализатора — нафтената марганца. Для обеспечения максимального выхода спиртов процесс ведется при относительно низкой температуре и ограниченном времени пребывания (а вместе с тем и глубины окисления) исходных парафинов в зоне реакции. Для понижения скорости окисления спиртов в качестве окисляющего агента используется азотокислородная смесь с содержанием кислорода 4—5%. В выбранном режиме окисления получаемые высшие жирные спирты представлены смесью первичных и вторичных спиртов. Однако в отличие от процесса прямого окисления парафиновых углеводородов в присутствии борной кислоты менее жесткие условия окисления рассматриваемого варианта обеспечивают более благоприятный состав смеси спиртов, в которой содержание первичных спиртов составляет 45—50%. [c.172]

Если рассмотреть гидрирование карбонильных соединений (альдегидов, кетонов) в первичные и вторичные спирты, то термодинамическую возможность этих реакций также можно оценить при помощи метода, который описан выше. [c.238]

Дегидрирование по С—О-связи характерно для первичных и вторичных спиртов, из которых образуются соответственно альдегиды кетоны [c.457]

Большой интерес вызвали результаты алкилирования бензола дейтерированными спиртами Сз—С5 в присутствии ВРз, полученные в работе [174, с. 4953]. На основании экспериментальных данных авторы сделали вывод, что первичные. и вторичные спирты при низких температурах превращаются в карбокатионы при повышении температуры карбокатионы превращаются в олефины (третичные спирты реагируют только как олефины), которые затем и взаимодействуют с ароматическими углеводородами, частично превращаясь при этом в полимеры. [c.97]

Гидрирование алифатических а-окисей олефинов. При гидрировании а-окисей олефинов получаются первичные и вторичные спирты, а в качестве основного побочного продукта — парафины [c.39]

Соотношение первичных и вторичных спиртов зависит от природы металла катализатора, носителя, строения окисей и условий проведения процесса. При нанесении никеля на сильнокислые носители (алюмосиликат, цеолит НУ, Н-форму морденита) в гидрогенизате содержится 80—90% спиртов, из них 96— 98% первичных. При нанесении никеля на окись алюминия, окись хрома, кизельгур (менее кислые вещества) доля первичных спиртов уменьшается до 83—92%. [c.39]

Кроме того, первичные и вторичные спирты дегидратацией могут быть превращены в олефины, а эти последние в смеси с СО и Н, направлены на оксосинтез. [c.504]

Механизм этерификации других первичных и вторичных спиртов неясен, но его можно легко установить, применяя для нижеуказанных превращений изотопы кислорода, имеющие другой атомный вес [c.11]

Среди неомыляемых компонентов оксидата обнаруживаются первичные и вторичные спирты, количество которых равно приблизительно половине количества кислот (16—20%), кетоны и другие кислородные соединения (7-10%) [3, 4]. [c.287]

Реакции Гербе, вероятно, лежат в основе синтеза спиртов из окиси углерода под давлением, в результате чего образуются первичные и вторичные спирты, так называемые изобутиловые масла (стр. 716). [c.296]

Донорами могут быть любые органические молекулы, богатые водородом циклогексан и его гомологи, гидрированные ароматические углеводороды с конденсированными кольцами, гидрированные гетероциклы или соединения с лабильно связанным водородом, например первичные и вторичные спирты. Акцепторами водорода являются непредельные углеводороды, соединения с карбонильной, азометиновой ( H= N) группой, соединения хиноидно-го строения и др., например системы [c.444]

Сопряженное гидрирование позволяет проводить технически некоторые процессы дегидро- и гидрогенизации, которые до сих пор проводились раздельно. Наибольший практический интерес представляют процессы гидрирования растительных масел с помощью первичных и вторичных спиртов в твердые жиры. Г. Д. Любарский [7] впервые показал, что жидкие жиры и масла над N1 при 200—275° можно гидрировать с помощью метилового или изоамилового спиртов. Однако процесс останавливается часто на образовании лишь глицеридов олеиновых кислот. [c.447]

Замещение гидроксила на хлор, особенно в первичных и вторичных спиртах, очень часто проводится в присутствии водоотнимающих веществ (безводный хлористый цинк, безводный сульфат натрия и др.). Замещение гидроксила легче всего происходит в третичных спиртах, потом во вторичных и труднее всего в первичных. [c.70]

Бихромат натрия или калия в растворе, подкисленном серной кислотой, широко используется для окисления первичных и вторичных спиртов. В результате окисления первичные спирты превращаются в альдегиды, вторичные — в кетоны. Чтобы предотвратить превращение альдегидов во время синтеза в кислоты, необходимо удалять альдегиды по мере образования из сферы реакции. При действии на первичные спирты избыточного количества бихромата и серной кислоты, наряду с кислотами, образуются и сложные эфиры. Это объясняется этерификацией исходного спирта кислотой образующейся при его окислении. Например, из бутилового спирта, наряду с масляной кислотой, получается бутиловый эфир масляной кислоты [c.133]

В лаборатории альдегиды и кетоны получают окислением первичных и вторичных спиртов соответственно [c.348]

Эта реакция более универсальна, чем реакция с бромом. Скорость ее зависит от растворимости вещества в воде. Если вещество нерастворимо в воде, реакцию ведут в ацетоне. Однако КМпОд окисляет вещества и других классов, например первичные и вторичные спирты, альдегиды, тиоспирты, ароматические амины, фенолы и др. [c.250]

Окисление хромовой смесью. Чтобы различить первичные и вторичные спирты, можно воспользоваться окислением их хромовой смесью. Первичные спирты превращаются при этом в альдегиды, вторичные — в кетоны. Если полученный дистиллят восстанавливает раствор фелинга, то карбонильное соединение представляет собой альдегид и спирт был первичный, если же дистиллят не восстанавливает раствор Фелинга, то карбонильное соединение является кетоном и спирт был вторичным [c.254]

Реакция с сероуглеродом и щелочью (ксантогеновая проба) на первичные и вторичные гидроксильные группы. Первичные и вторичные спирты в присутствии щелочей реагируют с сероуглеродом, образуя растворимые в воде соли алкилксантогенатов [c.112]

Реакция с соляной кислотой. Спирты в реакции с концентрированными галогеноводородными кислотами замещают гидроксильную группу на галоген, образуя нерастворимые в воде галогенопроизводные. В зависимости от условий реакции первичные, вторичные и третичные спирты реагируют с различной скоростью, чем и пользуются для отличия одних спиртов от других. Так, третичные спирты легко и быстро при обычной температуре взаимодействуют с соляной кислотой, в то время как первичные и вторичные спирты при этих условиях заметно не реагируют. В присутствии хлористого цинка третичный спирт реагирует быстро, вторичный — несколько медленнее, а первичный остается без изменения. Реакцию проводят одним из двух приведенных ниже способов. [c.124]

Таким образом, существуют три изомерных соединения состава СзН О -первичный и вторичный спирты и простой эфир. [c.196]

Третичные спирты метилируются триметилалюминием при температуре 80—200 °С [1089]. Наличие в реакционной смеси продуктов, образующихся в результате элиминирования и перегруппировки, а также отсутствие стереоспецифичности [1090] указывают на реализацию механизма SnI. В реакцию вводились также первичные и вторичные спирты, содержащие арильную группу в а-положении. Применение триалкилалюминия [c.197]

Альдегиды, формиаты, первичные и вторичные спирты, амины, простые эфиры, алкилгалогениды, соединения типа 2— —СНг—2 , а также ряд других соединений присоединяются к двойным связям в присутствии свободнорадикальных инициаторов [420]. Формально это присоединение КН к двойной связи, [c.207]

Окисление первичных и вторичных спиртов можно также осуществить косвенным путем через их сложные эфиры (реакция 19-20). В некоторых случаях нет необходимости выделять сложный эфир и спирт можно окислять в альдегид или кетон в одну стадию. Алкоголят-ионы также дают альдегиды и кетоны с высоким выходом при фотоокислении под действием О2 [86] (окислителем здесь служит синглетный кислород, см. т. 3, реакции 14-8 и 15-38). [c.272]

Регенерация ингибиторов в окисляющихся спиртах. Многократное участие ингибитора — а-нафтиламина — в обрыве цепей было впервые обнаружено при окислении циклогексанола, где было найдено / = 30 при 110°С [216]. Высокие значения / (от 10 до 100) оказались характерными для торможения окисления первичных и вторичных спиртов многими ароматическими аминами [168]. Это объяснено двойственной реакционной способностью оксипероксидных и гидропероксидных радикалов, которые могут не только окислять (отрывать атом Н от 1пН), но и восстанавливать (превращать 1п- в 1пН) по реакциям [c.118]

Первичные и вторичные спирты окисляются быстрее третичных, а при замене а-С—Н-связи на а-С—0-связь реакция замедляется, что доказывает участие а-С—Н-связи в окислительно-восстановительном акте. Окисление спиртов соединениями металлов в углеводородных растворах протекает медленно. Аце-тилацетонат трехвалентного кобальта окисляет вторичные спирты в соответствии со стехиометрическим уравнением [307] [c.196]

Rei hstein s реактивы Рейхщтей-на — 1. 3,5-динитробензоилхлорид, дающий со спиртами сложные эфиры с характеристическими точками плавления с а-нафтолом принимает окраску от тёмно-красной до оранжевой 2. хлорангидрид антрахинон- -карбокси кислоты, дающий соединения с характеристическими точками плавления с первичными и вторичными спиртами, енолами, фенолами, меркаптанами, аминами и другими соединениями [c.408]

ВИИ AI I3 — оксониевые комплексы, переходящие при нагревании в алкоксихлориды с выделением хлорида водорода. Поскольку оксониевые комплексы более стабильны в случае первичных и вторичных спиртов, чем в случае третичных, были предложены следующие схемы реакции [c.106]

Н и 3 к о м о л е к у л я р и ы е кислоты. Полное отделение кислот состава С4—С,, от средних по молекулярному весу необходимо вследствие неприятного запаха этих кислот. Приблизительный состав этой фракции таков С4—2%, С., — 5%, Сб - 20%, С, - 23%, Са - 23%, С , - 19%, > С,, - 5%. Кислотное чпсло—435, гидроксильное число—6, йодное число—8. Из этих кислот превращением их в так называемые эфирокис-лоты может быть получена одна из разновидностей моющих средств. Эфирокпслоты получают хлорированием низкомолекулярных жирных кпслот и последующей конденсацией а-хлор-замещенных кпслот с первичными и вторичными спиртами. Щелочные соли этих эфирокислот отличаются высокой капиллярной активностью в смеси с обычными мылами онп используются в качестве моющих средств в текстильной промышленности. Высокая растворяющая и диспергирующая способность солей эфирокислот делает их особенно желательным материалом в производстве фармацевтических и косметических препаратов. Свободные эфирокпслоты применяют в кожевенной промышленности, а их сложные эфиры используются как растворители или пластификаторы. [c.503]

Каталитическое дегидрирование первичных и вторичных спиртов до альдегидов и кетонов представляет собой хорошо известную реакцию. В процессе этих превращений. этиловый спирт образует ацетальдегид, изопропиловый спирт - ацетон, изобутиловый спирт - метилэтилкетон и т.д. Метиловый спирт обычно окисляют до формальдегида, поскольку дегидрирование метанола, как это будет показано ниже, приЬодит к образова- [c.80]

Больший интерес представляет низкотемпературное дегидрирование спиртов над Си, N4, Со, Р1 и Рс1 (при 100—180"). Было установлено, что наилучшим катализатором является так называемая фиолетовая медь (П. Сабатье), полученная восстановлением водородом при 180° осажденной Си40.Н.20. Первичные и вторичные спирты до амиловых включительно при 250—300° дают высокие выходы альдегидов и кетонов, причем вторичные спирты дегидрируются легче. Однако, начиная от гексиловых спиртов и выше, выходы альдегидов при дегидрировании начинают снижаться вследствие нарастающей тенденции спиртов к дегидратации (побочной реакции) [c.282]

При нагревании в присутствии А1С1з или ВРз первичные и вторичные спирты также конденсируются с ароматическими углеводородами с образованием гомологов бензола при этом, возможно, в качестве промежуточных продуктов образуются этиленовые соединения. [c.486]

Молекулы вторичных спиртов, как и первичных, характеризуются низкой устойчивостью к электронному удару. Интенсивность пиков молекулярных ионов вторичных спиртов не превышает 0,2% от полного ионного тока. Однако направления распада молекулярных ионов первичных и вторичных спиртов заметно различаются. В частности, вероятность обра- [c.86]

Реакция без побочных процессов гладко протекает лишь с третичными спиртами. Первичные и вторичные спирты, кроме галогеналкилов, образуют эфиры сернистой кислоты [c.72]

Ацетилирование. Для количественного определения первичных и вторичных спиртов можно пользоваться методом ацетили-рования с помощью раствора хлористого ацетила в толуоле [c.246]

Эта реакция аналогична реакции 10-18. Первичные и вторичные спирты с высокими выходами превращаются в алкиларил-сульфиды (ROH- RSAr) при обработке трибутилфосфином и Ы-(арилтио)сукцинимидом в бензоле [622]. [c.142]

Алкилазиды готовят обработкой соответствующего алкилгалогенида азид-ионом [768. Для этой реакции использовали межфазный катализ [769]. Применяются и другие уходящие группы [770]. Например, первичные и вторичные спирты можно превратить в азиды действием дифенилфосфорилазида (РЬО)2РОМз [771]. Эпоксиды при взаимодействии с азидом натрия дают р-азидоспирты, которые легко превращаются в азиридины [772], например [c.164]

Простые эфиры енолов более чувствительны к электрофильной атаке, чем тройные связи, гюэтому присоединение спиртов к этим эфирам может также катализироваться кислотами. Одно из часто использующихся применений этой реакции — защита ОН-групп первичных и вторичных спиртов и фенолов с помощью дигидропирана 31 [149]. Образующийся при таком взаи- [c.167]