Спирты окисление карбонильными соединениями

При таком окислении об окисляемости топлив судят по времени расходования 50% кислорода, по времени достижения максимальной концентрации образующихся продуктов окисления (например, гидропероксидов) и по численному значению этой концентрации. Результаты окисления топлива Т-6 при 150°С, имевшего исходную концентрацию растворенного кислорода примерно 1,8 ммоль/л, показывают, что пероксиды, спирты и карбонильные соединения являются промежуточными продуктами окисления [54]. Их концентрации в ходе испытания проходят через максимумы, смещенные по времени друг относительно друга. Первым достигают максимума соединения, имеющие функциональную группу ООН, затем соединения с ОН и СО и, [c.50]

Давление, при котором протекает реакция, как было показано на примере индивидуальных углеводородов, влияет на характер продуктов окисления. Основными переменными являются парциальные давления углеводорода и кислорода, если вместо кислорода применяется воздух, в этом случае азот просто служит разбавителем. Высокие давления в большей мере способствуют образованию спиртов, чем карбонильных соединений, а также благоприятно влияют на углеродный скелет углеводородной молекулы. [c.343]

Данные о составе продуктов окисления тяжелых керосиновых фракций с 4ип. = 240—350 °С (низшие и высшие кислоты, спирты и карбонильные соединения) приведены на рис. 62. [c.150]

Гидропероксиды прн разложении под действием повышенной температуры или катализаторов окисления действительно дают спирты и карбонильные соединения. Это разложение может иметь молекулярный механизм, однако в развившемся процессе окисления продукты образуются главным образом цепным путем. При получении спиртов звено цепи таково [c.358]

Таким образом, спирты и карбонильные соединения могут получаться при жидкофазном окислении не только последовательно по отношению к гидропероксиду, но и параллельно с ним. [c.359]

Типичный распад выделенных из окисленного продукта гидроперекисей при чисто термическом воздействии протекает с образованием главным образом спиртов и карбонильных соединений. При этом первичные гидроперекиси дают альдегиды, вторичные и третичные — кетоны и спирты по следующим схемам [c.263]

В этой группе наиболее значимыми в синтезе являются превращения кислородных соединений окисление спиртов до карбонильных соединений и до карбоновых кислот, а также обратные им реакции восстановления. Поэтому [c.113]

В результате окисления образуются окиси, спирты, эфиры, карбонильные соединения, кислоты и их производные. [c.248]

Сульфоксиды являются умеренными окислителями они используются, например, для окисления спиртов в карбонильные соединения. С этой целью применяют, например, диметилсульфоксид [(СНз)250, сокращенное название ДМСО]. ДМСО относится также к важнейшим растворителям. [c.157]

Производство формальдегида из метанола. Каталитическое дегидрирование или каталитическое окисление спиртов в карбонильные соединения с тем же числом атомов углерода представляет общий метод получения альдегидов и кетонов. [c.303]

Пути использования водного конденсата и промывных вод. Воздух, выходяш пй из окислительных колонн, уносит с собой легколетучие продукты окисления, низшие кислоты и спирты, эфиры, карбонильные соединения, пары воды, а также механически увлеченные углеводороды и продукты окисления. [c.471]

Окисление карбонильных соединений напоминает по своим закономерностям окисление спиртов. Например, диэтилкетон окисляется Со + по реакции второго порядка с константой, зависящей от pH ЭКСП 3 10 (1 + 13,8[НзО ])" лДмоль с) при 293 К. Зависимость к от [НзО "] объясняется равновесием [c.313]

При более высоких температурах окисления гидропероксид изопропилбензола становится лабильным промежуточным продуктом накапливается в реакционной массе в небольшом количестве и активно превращается в различные органические вещества (спирт, фенол, карбонильные соединения, кислоты). [c.20]

Далее, в первой реакции происходит отщепление двух атомов водорода. Это соответствует окислению спиртов в карбонильные соединения. В данном случае окисляется бутанол-1 [c.350]

Выдвигая гипотезу о макроскопических стадиях, Эмануэль ставит вопрос о разработке новых приемов управления реакциями. Следует считать неправильным самоограничением, говорит он, стремиться проводить сложные реакции при строго заданных с самого начала условиях давления, температуры и т. д. Разные макроскопические стадии будут по-разному относиться к заданным условиям, а поэтому по ходу реакции температуру,, давление, состав смеси, катализаторы следует изменять. Как изменять, в какую сторону На эти вопросы могут дать ответы дальнейшие исследования, какие осуществляют Кнорре, Майзус и Эмануэль [143], всесторонне изучая процесс жидкофазного-окисления. Однако применение принципов цепной теории и гипотезы Эмануэля уже сейчас позволяет в некоторых случаях производить рациональный выбор температурных режимов для отдельных макроскопических стадий процесса окисления. Это же относится и к подбору катализаторов и ингибиторов. Катализаторы, способствующие инициированию цепей, очевидно, должны вводиться вместе с исходной смесью, так как они имеют значение лишь на первой стадии реакции. На последующих макроскопических стадиях должны играть роль катализаторы, оказывающие селективное действие на направление распада разветвляющих агентов и преимущественное образование или спиртов, или карбонильных соединений, или кислот. [c.334]

Спирты и карбонильные соединения. Изучение состава продуктов распада гидроперекисей в сочетании с кинетическими исследованиями [34—62] позволяет получить сведения о последовательности образования продуктов при окислении углеводородов. [c.20]

Основной источник получения кислот — окисление карбонильных соединений до их гидроперекисей с последующим распадом. Через соответствующие гидроперекиси кислоты могут получаться окислением спиртов. Замечено, что из вторичных и третичных спиртов и кетонов образуются кислоты различного молекулярного веса с разрывом окисляемой углеродной цепи. Из алканов нормального строения образуются кислоты от муравьиной до кислоты с такой же длиной углеродной цепи, как и у исходного углеводорода [36, 37]. Больше всего будет кислот с числом углеродных атомов, соответствующим половине углеродных атомов в исходной углеводородной молекуле. Намного меньше получается кислот без разрыва первоначального углеродного скелета из первичных [c.241]

Я. Б. Чертков и В. Н. Зрелов в 1953 г. специально изучали процесс смолообразования в лигроино-керосиновых дистиллатах. В течение двух лет через каждые 6 месяцев из исследуемых образцов выделялись хроматографическим путем на силикагеле кислородные соединения, образовавшиеся во время хранения, и изучались их свойства. Было установлено наличие в продуктах окисления спиртов, кислот, карбонильных соединений и эфиров. Основными продуктами окисления оказались спирты. [c.352]

Окисление спиртов в карбонильные соединения [c.94]

Помимо сгорания до двуокиси углерода и воды, возможно окисление первичных и вторичных спиртов до карбонильных соединений посредством дегидрирования. Первичные спирты сначала дают альдегиды и затем карбоновые кислоты, тогда как вторичные спирты — кетоны [c.360]

В случае н.декана применяли метод удаления из системы одного из промежуточных продуктов реакции — гидроперекиси [44]. С этой целью через некоторое время после начала окисления опыт прерывали, в реактор вводили небольшое количество нерастворимой в декане соли марганца, катализировавшей распад гидроперекиси, растворенный кислород тщательно выдували азотом, а окисленный декан выдерживали в атмосфере азота при 140° С в течение — 15 мин., пока концентрация гидроперекисей не становилась близкой к нулю. Это приводило к некоторому возрастанию концентрации спиртов и карбонильных соединений. Затем катализатор отфильтровывали, и процесс окисления н.декана возобновляли (рис. 89). [c.151]

Кинетика поглощения кислорода и образования продуктов окисления для топлива Т-6 при 130°С показана на рис. 4.6. Растворенный кислород окисляет топливо с образованием спиртов, карбонильных соединений и кислот. Характер кинетических кривых продуктов окисления указывает па то, что гидроперок-сиды, спирты и карбонильные соединения являются промежуточными соединениями. Концентрация каждого продукта в ходе опыта проходит через максимум, но максимумы смещены относительно друг друга во времени. Раньше всего максимум достигается на кинетической кривой накопления гидропероксидов [164]. Кислоты являются конечным продуктом, хотя в ряде случаев [119] кривая накопления кислот также имеет максимум, что можно объяснить их участием в образовании смолистых соединений и сложных эфиров. [c.86]

Спирты и карбонильные соединения являются следующими продуктами окисления углеводородов. Спирты получаются в значительном количестве только при окислении парафинов и нафтенов, но не из алкилароматических соединений. Согласно традиционной схеме Лангебека—Притцкова, эти продукты образуются при окислении через гидропероксид [c.358]

Г зофазное окисление парафинов Сз—С4 дает смесь спиртов и карбонильных соединений, образовавшихся с сохранением и с деструкцией углеродной цепи [c.379]

В последние годы в качестве возможных источнтаов углеводородного питания микроорганизмов в процессе получения микробной биомассы привлекают внимание окисленные производные парафинов - жирные спирта, кислоты, карбонильные соединения, эфиры [II-I5]. Вследствие более высокой растворимости в воде, по сравнению с обычньмн парафинами, эти соединения легче усваиваются микроорганизмами. что дает возможность сократить длительность выращивания биомассы и снизить затраты на перемешивание и аэрацию среды. Уменьшение интенсивности тепловыделения при ферментации облегчает отвод тепла, а изменение поверхностно-активных свойств субстрата способствует понижению пенообразования. [c.271]

В этой фуппе наиболее значимыми для синтеза являются такие превращения кислородсодержащих соединений, как окисление спиртов до карбонильных соединений или карбоновых кислот и обратные им превращения. Поэтому неудивительна то особое внимание, которое сиитстики уделяли и уделяют разработке безотказных методов реализации таких переходов. Эти усилия не оказались напрасными — правомерно утверждать, что задача эффективного и селективного проведения любого из упомянутых превращений может быть успешно решена при практически любой комбинации осложняющих факторов (лабютьность субстратата ши продукта реакции, наличие других реагирующих групп, стерические препятствия), [c.145]

Следует отмстить еще два пути исиользоваиня оловоорганических алкоксидов (1) для активации специфических гидроксильных групп углеводов [212—214] и (2) для селективного окисления вторичных спиртов в карбонильные соединения ири обработке соответствующих алкоксидов бромом в ТГФ в присутствии оловоорганических метоксидов (схема 286) [215]. [c.201]

Окисление оксикарбонильных соединений (ацетоина в диацетил) Окисление спиртов до карбонильных соединений [c.225]

Образование спиртов и карбонильных соединений при окислении углеводородов в отсутствие катализаторов главным образом связано с распадом гидропероксидов. При распаде вторичных гидропероксидов образуются в основном спирты и кетоны, содер- сащие то же число атомов углерода, что и исходный гидропероксид. Распад может осуществляться по мономолекулярной и бимолекулярной реакциям [c.315]

Окисление первичных и вторичных спиртов до карбонильных соединений [1]. Действие на раствор диметилсульфида в четыреххлористом углероде при О раствора I экв хлора в том же растворителе приводит к быстрому образованию частично выпадающего в осадок комплекса (1). Кори и Ким использовали этот комплекс для окисления первичных и вторичных спиртов. Согласно типовой методике, комплекс охлаждают до —25° (сухой лед — I4), добавляют циклогексилкарбинол и перемеши- [c.159]

Химические реакции, протекающие в живой природе, и субстраты этих реакций чрезвычайно разнообразны. Вместе с тем имеется отчетливая тенденция использовать для однотипных реакций одни и те же сложные органические молекулы. Например, во многих десятках различных реакций окисления спиртов и карбонильных соединений в качестве окислителя используется одно и то же соединение — никотинамидадениндинуклеотид (НАД). Такие используемые в большой группе биохимических превращений вещества называют ко ферментами. Чаще всего они выполняют роль универсальных переносчиков отдельных атомов или групп. НАД, например, является универсальным переносчиком атомов водорода, кофермент А — универсальный переносчик ацильных групп, тетрагидрофолат — одноуглеродных фрагментов и т.д. [c.11]

Рассмотренные опытные данные по каталитическим свойствам веществ в отношении окисления органических соединений указывают на существование определенной взаимосвязи между типом катализируемой реакции и положением в таблице Менделеева элементов, входящих в состав соответствующих оптимальных катализаторов. Так, наиболее активные металлические и окисные катализаторы глубокого окисления различных веществ обычно содержат элементы УИ1 групп — платину, палладий, кобальт, никель, а также элемены соседних побочных подгрупп УИ и I групп (медь, марганец). Неполное окисление различных соединений в органические кислоты или их ангидриды, а также ароматических веществ и спиртов в карбонильные соединения лучше всего катализируют окисные контакты на основе ванадия и молибдена — переходных элементов У и У1 групп. Мягкое окисление олефинов эффективно ускоряется катализаторами, содержащими элементы побочной погруппы I группы (Си, А ), а окислительное дегидрирование — сложными окис- [c.212]

Каталитическое окисление, в общем, мало характерно для рассматриваемых катализаторов. Активность ZnO в отношении гомомолекулярного обмена кислорода [289—291], полного окисления углеводородов [292, 293, 295] и окисления различных неорганических веществ [225, 296, 300—308] существенно ниже, чем активность С03О4, МпОг, СиО, NiO. Более специфично для ZnO мягкое окисление спиртов в карбонильные соединения [297—299]. [c.1347]

Получение перекиси водорода и ее применение. В органическом синтезе перекись водорода представляет собой важный реагент для окисления разбавленные растворы перекиси водорода применяют в реакции окисления углеводородов, в синтезе перекисей, в реакции прямого синтеза спиртов и карбонильных соединений. Перекись водорода широко применяется также как отбеливаюш,ее средство в текстильной и бумажной промышленности и в производстве каучука (катализатор полимеризации, пенообразователи в синтезе губчатого каучука). [c.451]

В случае распада вторичных гидроперекисей получаются спирт и кетон [59—65]. Например, гидроперекись циклогексила распадается на цнклогексанол и циклогексанон [12], гидроперекись тетралина—на а-тетралон и тетралол [59] гидроперекиси децила в н-де-кане при распаде образуют спирты и карбонильные соединения [13]. Установлено, что в условиях кислотного и спиргового" режимов окисления н-парафи о-. вых углеводородов гидроперекиси распадаются с обра зованием спирта и альдегида или кетона и воды [ 7]. [c.20]

Кислоты. Из вышеприведенного материала видно, что вторичные продукты реакции окисления—спирты и карбонильные соединения—образуются из первичного продукта—гидроперекисей, в то время как кислоты непосредственно из гидроперекисей не образуются. Вместе с тем в смеси продуктов окисления в большом количестве находятся кислоты. Следовательно, кислоты образуются не из первичного промежуточного продукта, а вследствие дальнейших превращений вторичных промежуточных продуктов. Кислоты в процессе окисления образуются при сильной деструкции исходной молекулы углеводородов, вследствие чего в общей смеси содержится широкий спектр кислот от первого представителя- -муравьиной—до кислот с тем же числом углеродных ато1иов, что и в исходных углеводородах (если окисляются смеси последних). [c.22]

Продукты окисления топлив представляют собой в основном спирты и карбонильные соединения кислые и высококонденси-рованные кислородные соединения в них присутствуют в небольших количествах. [c.41]

Б. III. Окисление ациклических спиртов в карбонильные соединения на окисных катализаторах Железо-молибденовьп окисный катализатор, высшие окислы ванадия (также с добавками Ре Оз, К,804 и др.) [c.110]

При галоформной реакции метилкетоны (реакция Эйнхорна) или спирты с группой СНз — СН(ОН) расщепляются до карбоновых кислот, теряя один атом углерода, если на них действуют гипогалогенитами или галогенами в щелочной среде. При этом в первой стадии реакции происходит окисление спирта до карбонильного соединения, после чего активированная теперь метильная группа галогенируется полностью (см. стр. 466). Получившееся тригалогенметилкарбонильное производное, как очень сильно поляризованное соединение, легко подвергается щелочному гидролизу до соответствующей карбоновой кислоты и хлороформа либо муравьиной кислоты [c.356]

Под влиянием фенил-а-нафтиламина (антиокислительная присадка) я и-трете-октилфенолята бария (моющая и антиокислительная присадка) в масле СУ и в нафтено-парафиновых углеводорода , выделенных из него, а также под влиянием п-/пре 7г-октилфенолята бария в масле АС-10,7 резко понижается относительное содержание кислорода в карбоксильных и сложноэфирных группах. Одновременно уменьшается абсолютное содержание кислорода в гидроксильных и карбонильных группах. Это говорит о том, что ингибиторы способствуют превращению возникающих в процессе окисления перекисных радикалов и гидроперекисей в спирты, в то время как в отсутствие ингибиторов гидроперекиси преимущественно переходят в карбонильные соединения. Фенил-а-нафтиламин и п-/гарт-октилфенолят бария эффективно ингибируют дальнейшее окисление спиртов и хуже ингибируют окисление карбонильных соединений (кетонов). В присутствии антиокислительных присадок цепь последовательных реакций окисления задерживается на стадии образования спиртов и кетонов. [c.199]

Были найдены начальные скорости окисления бутанола-2 и 2- метишпропанола 1 ( 1 ) и образования метилэтилкетона ( д мэк) и изомасляного альдегида ( ) (табл. 2) в зависимости от температуры. С повышением температуры начау1ь-ные скорости окисления спиртов ( ") возрастают выше, чем начальные скорости образования продуктов окисления ) спиртов. Из этого следует, что одновременно с реакцией акисления спиртов в карбонильные соединения протекает реакция дальнейшего превращения кетона и альдегида. Ранее проведенные исследования [6] показали, что возможно взаимодействие кетона с гидропероксидом кумола в присутствии молибденсодержащего катализатора с образованием пероксидных соединений. [c.29]