СИНТЕЗ ГЕТЕРОЦИКЛИЧЕСКИХ АМИНОВ

Отдельные стадии реакций синтеза гетероциклических аминов не отличаются от тех, которые мы уже рассмотрели раньше. Тем не менее мы считаем целесообразным посвятить им отдельный раздел, поскольку многие способы [c.215]

ГЛАВА 2. СИНТЕЗ ГЕТЕРОЦИКЛИЧЕСКИХ АМИНОВ [c.27]

Известны многочисленные методы синтеза гетероциклических аминов, включающие на последней стадии внутримолекулярное взаимодействие нуклеофильного центра (атома кислорода) и электрофильного центра (нитрильной группы), приводящие к аминопроизводным фурана, пирана, оксазолов и другим классам кислородсодержащих гетероциклических соединений, их гидрированным аналогам и конденсированным с ними системам [1, 6, 7, 340-344] [c.56]

Синтез органических соединений — это совокупность часто весьма сложных химических реакций. Рассмотрим получение уротропина (гексаметилентетрамин). Это представитель гетероциклических аминов. Кристаллическое гигроскопичное вещество, впервые полученное А. М. Бутлеровым из формальдегида НСНО и аммиака ЫНз. Ход реакции можно записать следующими уравнениями [c.163]

Метоксибензил)-4-ацетамидо-5-меркапто-1,2,4-триазол. В круглодонную колбу, емкостью 500 мл, снабженную обратным холодильником, помещают 47,2 г (0,2 моля) 3-(4-метокси.бензил)-4-амино-5-меркапто-1,2,4-триазол а (см. Синтезы гетероциклических соединений , вып. 14, стр. 9), 250 мл уксусного ангидрида и смесь кипятят 5—6 ч. После охлаждения до комнатной температуры добавляют 200 мл воды, затем 10%-ный водный раствор едкого натра до pH 9—10. [c.49]

При работе следует соблюдать все меры предосторожности, необходимые прп получении N-окисей аминов (см. Синтезы гетероциклических соединений , 5, стр. 37). [c.60]

В монографии освещены реакции циклизации с участием атома углерода как нуклеофильного центра, которые охватывают синтез карбоциклических (производных циклопентадиена, циклогексадиена, аренов) и гетероциклических аминов (производных фурана, тиофена, пиррола, пиридина и других гетероциклов, их гидрированных аналогов и конденсированных систем с их участием), атома кислорода как нуклеофильного центра, приводящие к [c.3]

Реакции органических соединений с аминами в зависимости от исходного органического вещества и условий реакции приводят к синтезу различных аминов, амидов и нитрилов кислот гетероциклических соединений ряда пиридина, хинолина, индола, пиррола и т. д. [c.307]

Полезные полупродукты (116) для синтеза гетероциклических систем получают реакцией этилортоформиата с ароматическим (обычно) амином и каким-либо соединением, содержащим активную метиленовую группу. Эта реакция схема (357) формально напоминает реакцию Манниха [307], а также близка многим реакциям этилформиата, используемым при прямом синтезе гетероциклических соединений (см. тома 8, 9 перевода). [c.371]

В. М. Родионовым были разработаны новые методы синтеза 8-амино-.числот и на основе этих работ созданы новые методы синтеза некоторых гетероциклических соединений. [c.318]

Метод используют также для синтеза гетероциклических аминов, аминоке-тонов и аминокислот. [c.167]

Однако в отдельных случаях (например, при производстве белого стрептоцида) первой стадией производства является хлорсульфирование анилида (наиболее часто применяется карбометоксианилид). При получении более сложных сульфаниламидных препаратов обычно первой стадией производства служит синтез гетероциклического амина, который затем ацилируется сульфохлоридом, поступающим на производство в сухом виде в качестве готового полупродукта. [c.359]

Разработаны высокоэффективные методы синтеза новых 2-амино-5-замещенных 1,3,4-тиадиазолов на основе арилтио-, арилсульфонилуксусных и пропионовых кислот, определены спектрофотометрическим методом их константы ионизации. Экспериментально установлено, что в растворах 2-амино-1,3,4-тиадиазолы на основе сульфонил-пропионовых кислот имеют место неизученные до сих пор взаимодействия с гидроксильными i pynnaMH щелочей, спиртов и воды. Изучены реакции ацилирования 2-амино-5-замещенных 1,3,4-тиадиазолов хлорангидридами сульфо- и карбоновых кислот. Продолжено изучение синтетических возможностей бифункциональных ангидридов замещенных сульфокарбоновых кислот. Использование различной реакционной способности хлорангидридной и сульфохлоридной группы в реакциях ацилирования гетероциклических аминов и аминов, содержащих такие функциональные группы, как -СООН, -ОН, и др. открывает путь к новым сложнозамещенным производным сульфоновых кислот. [c.51]

Ди-(2-карбметокси-5-фурфурил)амин. В полулитровую трехгорлую круглодонную колобу, снабженную мешалкой, обратным холодильником и капельной воронкой, помещают раствор 31,0 г (0,2 моля) метилового эфира 5-аминометилфу-ран-2-карбоновой кнслоты (см. Синтезы гетероциклических соединений , вып. 2, стр. 9) в 200 мл абсолютного бензола и при перемешивании и кипячении прикапывают раствор 17,4 г (0,1 моля) метилового эфира 5-хлорметнлфуран-2-карбоно-вой кислоты (см. Синтезы гетероциклических соединений , [c.30]

Арилсульфонилмоноиминодвуокиси серы — доступные и очень реакционноспособные соединения. Они являются исходными продуктами для синтеза гетероциклических соединений (1-оксо-3,6-дигидро-1,2-тиазинов), непредельных аминов, аль-диминов, фосфазосоединений. [c.141]

Имиды —соединения, содержащие имидную группу >NH, напр. имид свинца PbNH, имид уксусной кислоты ( Hs OjaNH. И. кислот в отличие от амидов не обладают основными свойствами и являются слабыми кислотами. Органические И. широко применяют в синтезе гетероциклических соединений, аминов, аминокислот, пептидов. [c.56]

Общие вопросы химии 1,2,4-триазолов рассматриваются в обзорах [8, 788, 801, 8021. В них, а также в работах по химии эфиров циановой кислоты [264, 348] и пятичленных мезоиных гетероциклов [8031 описан синтез 3-амино-1,2,4-триазолов и других гетероциклических систем. 3-Амино-1,2,4-триазолы (75—85 %) получают из амидразонов или их N-замещенных и бромциана [804, 8051 [c.82]

Гетероциклические амины служат полупродуктами синтеза лекарственных препаратов [122, 131, 142, 143, 198, 258, 3U3, 305], красителей [122, 142, 143, 198, 258] и других продуктов тонкого органического синтеза. Циклизацией нитрилов получают 4-амнноурацип, 4-аминоимидазол [316] и пурины на их основе [260]. 4-Амино-1,3-дитиетаны — эффективные гербициды [273]. [c.55]

Амины легко присоединяются к я-комплексам олефинов с платиной (II) [621]. Доказательства присоединения амина из внешнего окружения комплекса были получены при рассмотрении стереохимии продукта реакции гс-дихлоро-(5)-бутен-1-(5)-1-фенил-этиламинплатины(П) с диэтиламином (схема 596). Как и в случае гидроксилирования, внутримолекулярный вариант этой реакции используется для синтеза гетероциклических соединении (схсма 597) [622]. Комплексы алкенов с палладием(II) реагируют с аминами в стехиометрических соотношениях, давая имины с невысокими выходами [623]. [c.399]

Синтез гетероциклических соединений (перед ссылка [и). В разработанном Хендриксоном и сотр. 141 удобном общем методе синтеза гетероциклических соединений ключевой стадией является присоединение этого реагента по Михаэлю к различного типа субстратам, ил(еющим по соседству с электрарнльным центром амино, меркапто- или гидроксильную группу. Например, амин (1), выделяемый нз хлоргидратаа-аминоиропиофенона иод действием ацетата натрия, реагирует с А. к. д. э. при кипячении в метаноле. Через [c.28]

Для синтеза гетероциклических соединений с двумя атомами азота, находящимися в положениях 1,3, используются и некоторые другие исходные продукты. Описано, например, получение 1,3-ди-замещенных 2-иминоимидазолидинов из р-бромэтилцианамидов и первичных аминов а также образование небольших количеств соединений с имидазольным кольцом при нагревании цианистого водорода с метиламином В последней реакции практически участвует не свободный цианистый водород, а продукт его тримеризации— аминомалононитрил (см. гл. 20). [c.137]

Исходные диалкилтиолкарбаматы практически с количественным выходом получаются при взаимодействии амина, тиоок-сида углерода и гидроксида натрия (калия или аммония). Реакция проходит как с алифатическими, так и с ароматическими и гетероциклическими аминами, в том числе с содержащими азот в цикле. Необходимый для этого синтеза тиооксид углерода с хорошим выходом получается из серы и монооксида углерода при нагревании, а также при взаимодействии разбавленной серной кислоты с роданидом аммония [c.290]

Для аминокарбонильных соединений характерны реакции карбонильных соединений и аминов. Наиболее реакциоиносиособными являются соединения с первичной аминогруппой, их используют для синтеза гетероциклических соединений. Например, при самоконденсации образуются дигидропиразины [c.523]

Изучались реакции ди-[ди- и моноалкил]-амидов фенилфосфинистой кислоты с сероуглеродом и фенилизоцианатом. Получены дитиокарбамоил- и тиомочевинные производные. Для синтеза потенциальных фунгицидов проведено взаимодействие хлорангидрида Н,К-диэтиламидофенилтиофосфоновой кислоты с ароматическими и гетероциклическими аминами. Получены также новые алкиламидофосфаоксадиазолы. Синтезирован ряд ранее неописанных соединений. Лит.— 6 назв., табл.— 1. [c.155]

И. В каталитическом синтезе гетероциклических соединений мы использовали также и диолы-1,2, -1,4 и -1,5 и впервые показали, что совместная каталитическая дегидратация бутандиола-1,4 с аммиаком, с аминами и с сероводородом, протекающая через стадию образования тех же 1,4-аминоокси- и соогветственно 1,4-меркаптооксисоединений, приводит к пирролидину (67%), Ы-замещенным пирролидина, или к тио-фану (62,5%). [c.182]

Основные научные работы посвящены синтезу и качественному анализу азотсодержащих гетероциклических соединений. Синтезировал изохинолип и фенилизохино-лин (1885), фталазин и его гомологи, Обнаружил (1877) совместно с Л. Михаэлем, что фталевый ангидрид может участвовать в реакции Перкина в качестве карбонильного компонента. Открыл (1887) способ синтеза первичных аминов взаимодействием органических галогенпроизводных с фтали-мидом калия и последующим гия- [c.122]

Эти соединения получаются в результате взаимодействия амина (например, flNHj) с альдегидом (например, формальдегидом) и непредельным спиртом (например, пропаргиловым). Состав соединения соответствует формуле ffN ( HjO/ ) j, где Д — заместитель, относящийся к одной из групп, например алкил, циклический алкил, арил и т.п., а Д — остаток спирта с тройной связью. Можно использовать для синтеза различные аминьь например, алифатические, циклоалифатические, ароматические, гетероциклические и т.д. [c.67]

Соли тетраоксиадипиновых кислот с алифатическими, ароматическими и гетероциклическими аминами при термическом разложении образуют разнообразные М-замещенные пирролы с выходом 25—50%. Указанный метод может быть использован для синтеза многих 2-алкилпирролов, которые получаются при термической изомеризации образующихся первоначально Ы-алкилпирролов. [c.105]

Б настоящее время одной из основных задач органической химии является создание новых методов синтеза и изучение способов рационального использования химического сырья. На выбор способов получения синтетических веществ сильно влияет доступность исходного сырья. Известно, что для органического синтеза одним из универсальных и доступных видов сырья является ацетилен. Поэтому целью настоящего исследования является поиск новых возможностей синтеза гетероциклических соединений на базе ацетилена и его производных. Данная работа посвящена синтезу и превращениям таких винилацетиленовых спиртов, изомеризация и гидратация которых приведет к получению новых ранее неизвестных замещенных дивинилкетонов. Показано, что под влиянием воды, сероводорода и первичных аминов эти дивинилкетоны гладко циклизуются с образованием ранее неизвестных шестичленных гетероциклических кетонов, которые были использованы для синтеза разнообразных биологически активных веществ. Среди этих соединений особый интерес представляют 4-пиперидсны, так как пиперидиновое кольцо содержат многие природные активные соединения и синтетические лекарственные препараты, которые нашли широкое применение в клинической практике. [c.153]

Эта реакция, в частности, важна потому, что с ее помощью так называемые изонитрозокетоны В-СО-С( КОН)-К можно переводить в я-аминокетоны, имеющие исключительное значение для синтеза гетероциклических соединений. В качестве восстановителей можно применять почти все соедипения, применяемые для восстановления нитрогруппы. Удобнее всего пользоваться хлористым оловом. Целесообразно ли вести реакцию через оксим — можно решать только в каждом отдельном случае. При получении первичных аминов этот метод будет часто конкурировать с гофма-новским разложением амидов кислот. Так, бензиламин может получаться, не говоря о других методах, с одной стороны, через бензальдоксим, с другой стороны, через фенилацетамид. В данном случае последнему методу надо отдать предпочтение. Но если альдегиды, как, например, энантол, легко доступны, может иметь смысл, как в данном случае, переводить их в нор- [c.243]

Эта реакция применялась в полном синтезе резерпина [3083]. Гетероциклические амины, такие, как 5-аминоизоксазол [1624] и 4-ами-нопиперазин [2901], в результате реакции с ароматическими альдегидами с последующим восстановлением боргидридом натрия образуют соответствующие аралкиламиносоединения. Восстановлением азометинового производного мышечной фосфорилазы с последующим гидролизом был получен е-Л -пиридоксиллизин [1046]. [c.316]

Изучены реакции фосфорилированных иминоэфиров (КО)КФ(О) ( H2)n (-NH H l) OR" с NH4OH, гидразино.м и органическими основаниями. Показано, что гидрохлориды фосфорилированных иминоэфиров реагируют с NH4OH и аминами с образованием фосфорилированных амидов. Фосфори-лированные иминоэфиры удобны для синтеза гетероциклических соединений, имеющих фосфорорганические заместители. Строение полученных продуктов доказано химическими и спектральными методами. Реакции протекают в мягких условиях и с высоким выходом. [c.147]

Диазагемицианины были известны уже раньше [80], но синтезы были сложными и продукты получались с низкими выходами. Нормальный процесс диазотирования может быть применен к гетероциклическим аминам лишь в редких случаях. Гетероциклические амины, такие, как 2-аминопиридин, трудно диазотируются только в сильнокислой среде, которая, с другой стороны, протонирует гетероатом кольца, затрудняя диазотирование или делая диазоние-вую соль очень неустойчивой, что ведет к низкому выходу. [c.187]

В целя.ч расширения исследований в области синтеза гетероциклических мано.мерав нами был предпринят синтез ряда 5-амино- 2-(Х-фенил)-бензотриазолов [1]. Соединения ряда три-азола были получены по общей методике сочетанием ж-фени-лендиамина с м-, п-замещенными фенилдиазосоединениями и последующим 0 кислением синтезированны.х азокрасителей. Тем- [c.87]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология