Введение атома галогена

Для наиболее часто встречающегося случая распределения органического вещества между водой и органическим растворителем получены качественные характеристики влияния той или иной функциональной группы на величину коэффициента распределения [24]. Еслп определить коэффициент распределения как отношение равновесных концентраций в органической и. водной фазах, то очевидно, что введение в молекулу распределяемого вещества гидрофильных групп (—ОН, —СООН, —0—, =С=0, —NH2) снижает коэффициент распределения. Коэффициенты распределения альдегидов и кетонов примерно равны коэффициентам распределения спиртов. Атом галогена увеличивает коэффициент распределения. При этом эффект введения атома галогена увеличивается в ряду С1, Вг, I. [c.91]

Введение атома галогена повышает склонность к полимеризации, причем в такой последовательности [c.589]

Введение атома галогена в органическую молекулу следующими основными способами [c.219]

Введение атома галогена в молекулу органического соединения с помощью следующих основных методов. [c.94]

Величина когезионного давления низкомолекулярных жидкостей чувствительна к их химической природе. Так, введение атома галогена в молекулу углеводорода приводит к увеличению от 8-25 до 10-44 кДж/моль, азота - до 14-42 кДж/моль, серы - до 12-52 кДж/моль, гидроксильной группы - до 22-35 кДж/моль, [c.68]

Наибольшее значение имеют следующие способы введения атома галогена в молекулу органического вещества [c.113]

Введение атома галогена [c.234]

Химические свойства углеводородов определяются реакционной способностью углерод-углеродных и углерод-водородных связей, т.е. связей ковалентных и малополярных. Введение в углеродный скелет органической молекулы заместителя приводит к образованию связи углерод-элемент, которая, как правило, полярна, поскольку атомы углерода и элемента обычно заметно различаются по электроотрицательности (см. разд. 1.1.3). В полученных производных реакционным центром чаще всего являются атомы углерода, связанного с заместителем, или самого заместителя. При изучении реакционной способности органических соединений, содержащих заместители в углеродном скелете, следует обращать особенное внимание на взаимное влияние замещающей группы (или атома) и углеводородного радикала. Простейшими соединениями, при рассмотрении которых могут быть выявлены особенности такого-влияния, являются галогенпроизводные углеводородов. Введение атомов галогена в молекулу углеводорода отражается на свойствах углеродного скелета. Примерами могут служить присоединение бромоводорода к [c.116]

Введение атома галогена в положение, более удаленное от карбоксильной группы, чем а-положение, оказывает гораздо меньшее влияние. Это объясняется тем, что индуктивный эффект быстро ослабевает при передаче вдоль насыщенной цепи, в результате чего отрицательный заряд становится все менее размытым>, оставаясь концентрированным в карбоксилат-анионе. В этом случае кислота все больше напоминает соответствующую незамещенную алифатическую кислоту, как это можно видеть из приведенных ниже значений р/Са [c.71]

Реакции бромирования и хлорирования трудно контролировать, так как отрыв второго протона облегчен электроноакцепторным влиянием введенного атома галогена (см. конденсацию Дарзана, [c.105]

Наличие атома галогена в молекуле иногда приводит к появлению интересных свойств. Например, введение атома галогена в 9а-положение кортизона (1-27) повышает активность гормона, удлиняя его период полупреврашения. Активность повышается в следующем порядке I > Вг > С1 > Р > Н. Эти аналоги кортизона используются при диагностике и лечении расстройств коры надпочечников и в качестве противовоспалительных средств [2]. [c.23]

Введение в молекулу новых функциональных групп может существенно изменить свойства соединения. Эта новая группа либо реагирует с уже имеющейся группой (как, например, в случае аминокислот, где аминогруппа протонируется протоном карбоксильной группы, разд. 7.3.1), либо оказывает на нее влияние другим образом. Этот второй случай иллюстрируется зависимостью кислотных свойств карбоновых кислот от введения атома галогена или другой группы к соседнему с карбоксилом атому углерода (разд. 6.2.9.1). Карбоновые кислоты, содержащие галоген в углеродной цепи, называются галогенокарбоновыми кислотами. [c.174]

П. часто используют для введения атомов галогена в орг. соед. (см. Галогенирование). л и Бскткш [c.473]

Введение атомов галогена в алкильный фрагмент хлорвинилкетонов позволяет получить пиразолы с различными функциональными группами. Так, трихлор-метильиая группа пиразола, выделенного при реакции 2-хлорвииил(трихлор-метил)кетоиа с фенилгидразином, преобразуется при обработке метанолом в метоксикарбонильную группу, гидролиз которой в щелочной среде приводит к образованию 1-фенилпиразол-З-карбоновой кислоты 25 (X = Н). [c.296]

Введенне атома галогена и борсодержащей группы в молекулу органического соадинения в результате присоеданения по кратной углерод-углеродной связи [c.92]

Разумное объяснение влияния заместителей у реакционного центра на ход реакции Л 2 является темным местом в понимании данного механизма, однако очевидно, что при последовательном введении атомов галогена молекула дезактивируется, например в ряду СНзВг > СНаВгг > СВг4, реакционная способность резко падает. [c.661]

Введение атома галогена в гетероциклическое кольцо происходит в значительно более мягких условиях, причем электронная пара атома азота способствует взаимодействию с электрофилом. Так, при обработке гидрохлоридов хинолина и изохинолина бромом образуются 3-бромхинолин и 4-бромизохинолин согласно приведенной ниже схеме [9] [c.168]

Свободные галогены далеко не всегда достаточно активны и в ряде случаев не могут быть использованы для прямого введения атома галогена в ароматическое ядро Так, бензол, моноалкилбензолы, галогенбензолы, бензолы с электроноакцепторными заместителями в ароматическом ядре устойчивы к действию свободных галогенов В то же время соединения, содержащие атомы галогенов, несущие частичный или полный положительный заряд, как правило, достаточно активны в рассматриваемом отношении Примерами могут служить тетра-фторобораты галогенониев, легко получаемые действием соответствующего галогена на тетрафтороборат серебра [c.111]

Более того, введение атома галогена в насыщенную молекулу неизбежно повлечет за собой удаление одного атома водорода, и поэтому насыщенные ациклические моногалогениды имеют общую формулу СпНгп-нХ. С другой стороны, при введении атома азота с образованием ациклического насыщенного амина необходимо также добавить один лишний атом водорода, так что общая формула приобретает вид nH2n+зN. Значение этих обобщений, которые ценны при выводе молекулярной формулы из аналитических данных по определению углерода и водорода, состоит в том, что в молекуле, не содержащей других элементов, кроме углерода, водорода и кислорода, должно быть четное число атомов водорода. [c.539]

Поскольку введение атома галогена в молекулу биологически активного соединения обычно значительно сказывается на величине, а иногда и на характере проявляемой активности, мы поставили задачу получить 2-бромпроизводные некоторых ТГ. Наиболее распространенным методом восстановительного дезаминирования арил- и гетарнламинов является их диазотирование с последующим восстановлением спиртами [6, 7]. Мы превратили ТГ 3 в диазосоединение 4 (схема 1). Из испытанных нами этилового, пропилового и изопропилового спиртов наиболее подходящим для восстановления 4 оказался этанол, причем выход соединения 5 достигал 50%. Еще более удобным оказалось удаление диазогруппы под действием Н3РО2, получаемой in situ. В этом случае выход 5 достигал 65%. [c.375]

Галогенирование органических соединений — введение атомов галогена в молекулу, приводящее к образованию связи С—Hal. Реакция Г может осуществляться как по свободнорадикальному цепному механизму (металепсия метана), так и по электрофильному (например, бромирование фенола). Реакция Г. по конкретному механизму зависит от природы реап/1рующих веществ и условий, в которых осуществляется данный процесс. [c.69]

ГАЛОГЕНЙРОВАНИЕ с. Метод и процесс введения атомов галогена в молекулу органического соединения. [c.92]

Спектры 5 таких же соединений получены Тейлором, Брауном, Янгом и Хединг-тоном [1994]. Аналогия в изменениях спектров многих соединений при введении атома галогена позволила Мак-Лафферти качественно предсказать спектры многих моногалогенных соединений на основании спектров исходных негалогенных соединений. В общем влияние хлора, брома и иода на спектр качественна сходно и часто сильно отличается от влияния фтора. Для алкильных соединений, содержащих более 6 углеродных атомов, спектры очень сходны со спектрами соответствующих углеводородов. Для молекул с меньшим числом углеродных атомов пики молекулярных ионов всегда обнаруживаются в спектрах, что позволяет установить молекулярную формулу соединения, однако содержание молекулярных ионов по отношению к полному ионному току составляет меньшую величину, чем в случае соответствующих углеводородов. [c.431]

Различают дрожжевые и плесневые грибки. Число различных видов грибков очень велико одни из них являются полезными, в то время как другие вызывают паразитарные заболевания. Противогрибковую активность обнаруживают многие фенолы, причем введение атомов галогена или алкильных групп часто повышает ее (например, в случае соединения 59). В качестве местных средств против некоторых заразных грибковых болезней применяли также трифенилметановые красители (т. 2, стр. 249—253 см, также гл. 10), такие, как малахитовый зеленый (60), гентиан фиолетовый и фуксин-основание однако все эти соединения имеют явные недостатки. Действующим [c.419]

Введение атомов галогена в фенолы и другие ароматические соединения легко осуществляется также путем обмена группы Н — X в ртутноорганических соединениях на атом галогена бром, иод и хлористый иод наиболее часто используются для этой цели. Например, о-хлормеркурфенол реагирует с иодом, давая о-иодфенол (СОП, 1, 224 выход 63%) [c.99]

Прямое галогенирование карбоновых кислот можно реализовать либо как процесс, катализируемый кислотой (обычно — реакция Гелля — Фольгарда — Зелинского [6]), либо альтернативно, как свободнорадикальный процесс. Первый подход приводит исключительно к а-галогенированным продуктам второй — менее селективен. Для введения атома галогена в жирную кислоту можно применять различные реагенты, однако в классическом методе по Геллю используется красный фосфор и бром или хлор, что обычно приводит к а-галогенированию. Существует несколько модифицированных методик, включая использование брома в присутствии каталитических количеств трихлорида или трибромида фосфора. Типичные примеры показаны на схемах (5) [7] и (6) [8]. Получение метилового эфира 2-бром-2-метилдодекановой кислоты схема (7) включает применение брома, трибромида фосфора [9] и последующую этерификацию метанолом промежуточного бромангидрида а-бромкислоты. Этот синтез можно также осуществить бромированием метил-2-метилдодеканоата К-бром-сукцинимидом. Другие модификации классических условий реакции включают бромирование эфиров жирных кислот с добавлением небольших количеств соответствующих хлорангидридов кислот, или даже хлорангидридов других кислот, таких, как ацетилхлорида. Например, прибавление брома к смеси метилбутаноата [c.138]

Относительное влияние различных галогенов соответствует ожидаемому фтор является наиболее электроотрицательным (электроноакцепторным), и сила фторэтановой кислоты в 100 раз выше силы этановой кислоты. Индуктивный эффект атомов галогенов гораздо выше индуктивного эффекта, вызываемого (в противоположном направлении) введением алкильных групп, и дальнейшее введение атомов галогена в молекулу еще [c.70]

В анионе галогензамещенной кислоты отрицательный заряд распределен более равномерно по сравнению с незамещенным этаноат-анионом, заряд которого сконцентрирован в основном на группе СО2 это приводит к тому, что введение атома галогена облегчает возможность окружения иона молекулами воды, т. е. его сольватацию. Таким образом, ионизация галогензамещенных этановых кислот сопровождается меньшим снижением энтропии по сравнению с самой этановой кислотой. Этот эффект особенно сильно проявляется в случае СРзСОаН (р/Са = 0,23), для которой ДС° = 1,3 кДж (0,3 ккал), тогда как для СН3СО2Н Д0° = = 27,2 кДж (6,5 ккал) в то же время значения ДЯ° для обеих кислот мало отличаются друг от друга. [c.71]

Как известно из химической кинетики, состав продуктов яри необратимых последовательно-параллельных реакциях определяется соотношением исходных веществ (галогена и углеводорода или его хлорпроизводного) и соотношением констант скоростей последовательных стадий. Галогенирование с замещением атомов водорода относится к процессам, в которых введение атомов галогена все более затрудняет дальнейшее замещение. Это вытекает из ранее отмеченного дезактивирующего влияния хлора на атомы водорода при соседних углеродных атомах. Так, хлористый этил хлорируется втрое медленнее этана, но для соединений с более длинной цепью углеродных атомов различие уменьшается, так как дезактивирующее влияние хлора быстро затухает. Наоборот, накопление атомов галогена ведет к значительному снижению реакционной апособности, и замещение последних атомов водорода с образованием пергалогенпроизводных протекает с большим трудом. [c.141]

В УФ-спектрах моно- и полинитроалканов обычно наблюдаются две полосы поглощения сильная 200—210 нм и очень слабая 270— 280 нм [99—101]. Сильная полоса попадает в область, являющуюся пограничной для обычно используемых в практике спектроскопии приборов, и, как правило, не рассматривается. Большая часть работ касается изучения второй полосы 270—280 нм, приписываемой и->я -переходу [100]. Интенсивность этой полосы линейно зависит от числа нитрогрупп в молекуле [98, 102], а положение ее максимума— от заместителя и растворителя [100], хотя сдвиги незначительны. Введение атомов галогена в а-положение, а также некоторых функциональных групп (гидроксильных, аминных) в р-положе-ние приводит к увеличению интенсивности полосы 270—280 нм или к сглаживанию максимума (перегиб 280 нм вместо четких максимума и минимума) [98, 99, 103, 104], [c.382]

Изменения химических сдвигов для алифатических нитросоединений объясняют обычно влиянием индуктивного эффекта заместителей. Действительно, накопление числа нитрогрупп в молекуле или введение атомов галогена приводит к сужению сигнала и увеличению диамагнитного сдвига (см. табл. 45, 46). Эти закономерности пытались охарактеризовать количественно. Предлагались формулы для вычисления химических сдвигов мононитроалканов и незамещенных полинитроалканов [157—159], корреляции между химическими сдвигами и о -константами Тафта [160] и частотами валентных антисимметричных колебаний нитрогруппы [161]. Был сделан вывод [156], что сильное влияние на химические сдвиги азота в алифатических нитросоединениях оказывают два фактора число СН-связей у а-углеродного атома и общий индуктивный эффект электроотрицательных заместителей. Другие эффекты имеют подчиненное значение. [c.391]

Дипольный момент простейшего полинитросоединения — динитрометана, по-видимому, не известен, для динитроэтана (х = 3,47 В [171], для диметилдинитрометана — 4 0. Введение атомов галогена в молекулы гелг-динитроалканов приводит к значительным изменениям дипольных моментов (табл. 49). [c.395]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология