Пространственное строение и стереоизомерия

Существование пары оптических антиподов — проявление пространственной изомерии (стереоизомерии) молочной кислоты. С помощью проекционных формул Фишера строение оптических антиподов молочной кислоты изображается так [c.263]

Стереоизомерия (пространственная изомерия) — вид изомерии, обусловленный различиями в пространственном расположении отдельных групп и атомов в молекулах при одном и том же порядке их связей между собой. С. характерна для органических соединений и для неорганических комплексных соединений. Стереоизомеры (пространственные изомеры) — вещества, молекулы которых при одинаковом составе и одинаковом порядке химической связи атомов (одинаковом химическом строении) имеют различное пространственное строение, проявляющееся в различии физических и химических свойств. Различают геометрические (цис-, транс-, от лат. is- по эту сторону и trans- через) изомеры и оптические (зеркальные) изомеры. Пример геометрической изомерии [c.128]

СТЕРЕОИЗОМЕРЫ — вещества, молекулы которых при одинаковом составе и порядке химической связи атомов (одинаковом химическом строении) имеют различное пространственное строение, проявляющееся в различии физических и химических свойств. Различают геометрические (цис-, транс-)изомеры и оптические (зеркальные) изомеры [c.238]

Среди органических соединений часто встречается изомерия, основанная на различиях в пространственном строении молекул ее называют пространственной изомерией или стереоизомерией. [c.195]

Чаще всего определяющим пространственное расположение заместителей физическим свойством принято считать температуру кипения стереоизомеров. В настоящее время более удобно использовать вместо температуры кипения ее современную модификацию — относительное время удерживания (на неполярных фазах), определяемое методами газохроматографического анализа. Однако еще более простая и однозначная связь существует между конфигурацией и термодинамическими свойствами пространственных изомеров. В дальнейшем за основу классификации нами будет взято именно это важнейшее физико-химическое свойство пространственных изомеров и на многочисленных примерах будет продемонстрирована связь между пространственным строением стереоизомеров и их термодинамической устойчивостью. [c.10]

Связь пространственного строения соединений с их биологической активностью. В организме реакции протекают с участием биокатализаторов — ферментов. Ферменты построены из хиральных молекул а-аминокислот. Поэтому они могут играть роль хиральных реагентов, чувствительных к хиральности взаимодействующих с ними субстратов. Таким образом, пространственное строение молекул связано со стереоспецнфичностью биохимических процессов. Стереоспецифичность процессов, протекающих в организме, состоит в том, что в реакцию вовлекаются определенные стереоизомеры и результатом реакции являются также стереохимически определенные продукты. [c.86]

Молекула дибромпроизводного содержит два неидентичных асимметрических атома углерода, поэтому данное соединение может иметь четыре оптических изомера (каждый геометрический изомер кислоты А дает по два оптических изомера продукта В). Пространственное строение стереоизомеров дибромпроизводного В, отвечающие цис- и траис-изомерам кислоты А, может быть передано следующими формулами из чис-изомера СООН [c.130]

В задачу статической стереохимии входит выяснение устойчивости конформационнЫх и конфигурационных состояний циклических систем, рассмотрение характерных особенностей их пространственного строения, выяснение влияния пространственного расположения заместителей на свойства молекулы в целом. Особенно большое значение для стереохимии циклических углеводородов имеет определение термодинамической устойчивости отдельных пространственных изомеров, так как из всех физикохимических показателей равновесная концентрация стереоизомеров наиболее тесно и однозначно связана с пространственным строением этих соединений. [c.7]

ПРОСТРАНСТВЕННОЕ СТРОЕНИЕ И СТЕРЕОИЗОМЕРИЯ [c.8]

Равновесные концентрации стереоизомеров представляют собой полные характеристики относительной термодинамической устойчивости этих соединений. Благодаря эффективным и точным методам анализа этим путем можно оценить разницу в свободных энергиях изомеров, достигающую всего нескольких десятков калорий. Однако наиболее важным обстоятельством является четкая связь между равновесными концентрациями стереоизомеров и их пространственным строением. [c.11]

Резюмируя материал, изложенный в первых двух главах, следует еще раз отметить, что между пространственной конфигурацией стереоизомеров в циклических углеводородах и термодинамической устойчивостью этих соединений существует четкая и однозначная связь. Из всех физико-химических характеристик, связанных со строением углеводородов, термодинамическая устойчивость является наиболее важной в стереохимическом смысле, [c.97]

Например, в девятую главу помещен материал, позволяющий более глубоко и осмысленно изучать такой важный вопрос, как стереоизомерия органических соединений. В той же главе помещен интересный, по мнению авторов, материал, раскрывающий взаимосвязь пространственного строения органических молекул с их биологической активностью. [c.16]

СТЕРЕОХИМИЯ — учение о пространственном строении молекул. Особенности, связанные с пространственным строением, обнаруживаются в появлении стереоизомеров эти особенности влияют на скорость и направление химических превращений, на физические свойства веществ и характер их физиологического действия. С. является важной составной частью современной теоретической химии, имеет большое практическое значение, особенно в отрасли полимерных материалов, а также при синтезе лекарственных препаратов, действие которых часто зависит от пространственного строения их. [c.238]

Вскоре, однако, выяснилось, что знак вращения — признак неустойчивый. Существуют вещества, меняющие знак вращения в зависимости от условий (растворитель, температура, концентрация), в которых проводится поляриметрическое определение. Так, например, водный раствор природной яблочной кислоты при концентрации 70—50 % имеет правое вращение, при концентрации ниже 25 % — левое. Раствор природной аспарагиновой кислоты в воде при комнатной температуре вращает вправо, а выше 75 "С приобретает левое вращение. Таким образом, конфигурация непосредственно не связана со знаком вращения, последний — только признак единственный в случае пары оптических антиподов, один из признаков при сопоставлении пары диастереомеров ), позволяющий отличить друг от друга пространственные изомеры. Когда это стало ясным, появилась потребность обозначать не просто знак вращения, а конфигурацию оптически активных веществ, т. е. отражать в названии особенности пространственного строения молекулы данного стереоизомера, отличающего именно этот стереоизомер от других. Потребность эта появилась, однако, в то время, когда еще не умели определять абсолютную конфигурацию. [c.295]

Подводя итог, можно сказать, что классическая стереохимия занималась главным образом изучением строения и свойств стереоизомеров (оптических и геометрических). Современная стереохимия изучает пространственное строение молекул (независимо от существования стереоизомеров ) и влияние этого пространственного строения на физические, химические и физиологические свойства веществ. [c.87]

Существование молекул, одинаковых по атомному составу, но различных по структуре (взаимному расположению) и пространственному строению (ориентация в объеме). Различают структурную изомерию (скелетную и изомерию положения), а также стереоизомерию (геометрическую, оптическую и конформационную). [c.235]

Если у двух асимметрических атомов имеется одинаковый набор заместителей, из-за симметрии молекулы число стереоизомеров уменьшается. Молекулы с конфигурацией ,5 и 5, идентичны и имеют центр симметрии. Этот стереоизомер называется мезо-формой, он оптически неактивен, так как молекула в целом ахиральна (имеет центр симметрии). Например, 2,3-дибромбутан СНзСНВгСНВгСНз образует три стерео изомер а оптически активные кМ- и 5,5-2,3-дибромбутаны и оптически неактивную мезо-форму — Я,8-2,3-ди-бромбутан. Ниже изображено пространственное строение мезо-формы при помощи формул Ньюмена в одном из конформеров хорошо видно симметричное расположение заместителей [c.228]

Пространственные изомеры, или стереоизомеры, имеют одинаковые состав и химическое строение, но отличаются пространственным строением. [c.54]

В основе номенклатуры стереоизомеров ШРАС лежит следующее правило пространственное строение молекулы обозначается при помощи приставок, добавляемых к названию структурного изомера. Эти приставки не меняют самого названия и нумераций в нем, хотя в некоторых случаях стереохимические особенности могут определить выбор между альтернативой главной цепи или ее нумерации. Во многих случаях пространственная изомерия отражена в тривиальном названии соединения, например малеиновая кислота, глюкоза, холестерин и др. Однако использование таких несистематических названий требует запоминания не только химического строения, но и пространственного, скрытого в названии. [c.414]

MOB (кружки, заштрихованные в клетку) связан с различными заместителями метильной группой (косо заштрихованные кружки) и атомами водорода (незаштрихованные кружки). Положение их относительно двойной связи и друг относительно друга может быть различным. В одном случае обе метильные группы находятся по одну сторону двойной связи, а атомы водорода — по другую, во втором — и метильные группы, и атомы водорода находятся по разные стороны двойной связи. Следовательно, бутен-2 существует в виде двух веществ с различным пространственным строением. Эти стереоизомеры называются цис-изомером (заместители по одну сторону) и транс-изомером (заместители по разным сторонам), а сама изомерия — геометрической изомерией, или цис-транс-изомерией. Цис-транс-изомеры различаются по своим физическим и химическим свойствам. [c.47]

С другой стороны, стереоизомеры нормальных олефинов, значительно отличающиеся по строению, имеют обычно интервалы температур кипения меньше одного градуса, иногда несколько сотых градуса и представляют очень большие трудности для разделения. Однако именно п.олефины вследствие значительных различий в строении стереоизомеров могут дать наиболее интересные данные при изучении зависимости реакционной способности от пространственного строения. [c.223]

Соотношение образующихся при этом стереоизомеров равно 2 1, их пространственное строение установлено как окислением [c.241]

Сильно различаются также дипольные моменты конформеров или стереоизомеров замещенных алициклических систем, что позволяет сопоставлять экспериментально измеренные и рассчитанные для различных конформеров или стереоизомеров значения дипольных моментов, чтобы уточнить пространственное строение таких соединений. [c.191]

С целью обозначить пространственное строение (конфигурацию) каждого из стереоизомеров углеводы (и другие оптически активные органические вещества, например, аминокислоты), по предложению М. А. Розанова, разделяют на два ряда О-ряд и Ь-ряд. Простейшими представителями этих рядов являются оптические антиподы глицеринового альдегида [c.206]

В которых асимметрический атом углерода (он в формуле помечен звездочкой) находится в центре тетраэдра. Нетрудно заметить, что эти модели невозможно совместить в пространстве они построены зеркально и отображают пространственную конфигурацию молекул двух различных веществ (в данном примере молочных кислот), отличающихся некоторыми физическими, а главным образом, биологическими свойствами. Такая изомерия называется зеркальной стереоизомерией, а соответствующие изомеры— зеркальными изомерами. Различие в пространственном строении зеркальных изомеров может быть представлено и прн помощи структурных формул, в которых показано различное расположение атомных групп при асимметрическом атоме например, для приведенных на рис. 130 зеркальных изомеров молочной кислоты [c.462]

В табл. 75 приведены результаты гидрирования в жидкой фазе при 150—180° С над никелем Ренея аценафтена, флуорена, антрацена и фенантрена. Номера стереоизомеров соответствуют порядку их элюирования при газохроматографическом анализе на сквалане при 120—140°С. Пространственное строение стереоизомеров обсуждалось в главе 2. Получение таких конденсированных [c.283]

Соответственно, отдельные пространственные изомеры тризамещенных циклогексанов были использованы в целях стереоспецифического синтеза тетразамещенных циклогексанов и т. д. В результате была определена связь между пространственным строением стереоизомеров и порядком их элюирования в углеводородах любой степени замещения 1124, 1251. В основу всех определений были положены ранее твердо установленные зависимости между пространственным строением и температурой кипения (порядком элюирования) среди стереоизомеров различных диметилциклогексанов. [c.295]

Первое правило ШРАС состоит в том, что для обозначения пространственного строения к основному названию соединения, или иногда к замещающим группам, добавляют один или несколько специальных префиксов. Такое обозначение не должно изменять основного названия соединения или его нумерации. Имеется ряд исключений, когда тривиальное название стереоро-доначального соединения приписано только одному стереоизомеру (например фумаровая кислота) или когда часть или все полностью пространственное строение характеризуется тривиальным названием, например 5р-холестан или боромицин. По- [c.155]

Пространственная изомерия (стереоизомерия) в отличие от структурной изомерии, которая отражает последовательность соединения атомов в молекуле, означает различное пространственное располоокение атомов в молекулах одного и того же состава и химического строения. [c.172]

Пространственная И. (стереоизомерия) возникает в результате различий в пространств, конфигурации молекул, имеющих одинаковое хим. строение. Этот тип И. подразделяют на эиантиомерию (оптическую И.) и диа-стереомерию. [c.187]

Стереохимия —учение о пространственном строении молекул. Особенности пространственного строения обнаруживаются в появлении стереоизомеров эти особенности влияют на скорость и направлениехимических превращений, на физические свойства веществ, на характер их физиологического действия и др. [c.129]

Таким образом, данное определение включает два важнейших ассификационных признака — химическое строение и про-занственное расположение атомов. В соответствии с этим омеры делятся на две основные группы структурные изомеры пространственные изомеры (стереоизомеры). [c.53]

Винные кислоты НООССН(ОН)СН(ОН)СООН — бесцветные, растворимые в воде кристаллические вещества с приятным кислым вкусом. Молекулы их содержат два асимметрических углеродных атома с одинаковым набором заместителей известны два оптически активных изомера (+) и (—), оптически неактпвная рацемическая ( )-винная кнслота и оптическая неактивная мезовинная кислота, которую невозможно расщепить на оптические антиподы (см. гл. VII. 3.3). Ниже изображено пространственное строение винных кислот при помощи формул Фишера, клиновидных проекции и формул Ньюмена. Клиновидные проекции изображают два кон( юрме-ра, один из которых соответствует ф ормуле Фишера. Для обозначения стереоизомеров применена / ,5-система [c.613]

Пространственное строение алкенов (стереоизомерия)- Этиленовые углеводороды (алкены) в отличие от тетраэдрически построенных алканов имеют плоское строение. Двойная связь исключает возможность свободного вращения атомов углерода, ею связанных (в этом смысле является жесткой ), для ее разрыва нужна значительная затрата энергии. Отсутствие свободного вращения обусловливает весьма важные и далеко идущие следствия для структурной органической химии. [c.57]

VIII. 20. 1) В каждой из реакций циклопентадиена с малеиновым ангидридом, малеиновой кислотой и фумаровой кислотой, которые проводят прн нагревании в бензольном растворе, образуется несколько стереоизомеров. Нарисуйте их пространственное строение. [c.167]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология