Определения по собственному поглощению света

ОПРЕДЕЛЕНИЯ ПО СОБСТВЕННОМУ ПОГЛОЩЕНИЮ СВЕТА [c.316]

Число теоретических работ, посвященных исследованию экси-тонов в щелочно-галоидных кристаллах, тоже весьма ограниченно и в большинстве имеют полуэмпирический характер. Однако имеется ряд бесспорно установленных весьма существенных фактов, на основе которых можно сделать определенные выводы о л еха-низме собственного поглощения света щелочно-галоидными кристаллами. Исследования поглощения ряда щелочно-галоидных соединений, проведенные в последнее время при низких температурах при помощи приборов высокой разрешающей силы, позволили обнаружить значительно более сложную структуру в экси-тонной области поглощения по сравнению с той, которая была известна из ранних исследований. [c.12]

Примесное поглощение. За счет энергии падающего на кристалл света происходит также возбуждение примесных атомов. Для определения минимальной частоты, начиная с которой происходит такое возбуждение, в формулу (125) вместо ширины запрещенной зоны следует подставить значение энергии активации данной примеси. При этом очевидно, что примесное поглощение происходит при более низких частотах, чем собственное. Ясно также, что в результате возбуждения примесных атомов образуются не два носителя заряда, как это было при собственном поглощении, а один носитель и один ионизованный атом примеси. Заметим, что поскольку при обычных температурах легирующие примеси в большинстве полупроводниковых материалов практически полностью ионизованы, то поглощение света этими примесями возможно только при очень низкой температуре. Поэтому при обычных температурах примесное поглощение происходит в основном за счет ионизации ловушек, лежащих в средней части запрещенной зоны. Такая ионизация может привести к резкому изменению коэффициента рекомбинации [так как она определяет величины С и С" из уравнений (110) и (111)1. Это явление часто наблюдается на практике, причем освещение полупроводника, в котором имеются уровни прилипания, приводит к существенному уменьшению скорости процесса генерации—рекомбинации. [c.151]

Отдача энергии экситонами в виде света должна бы наблюдаться также в щелочно-галоидных кристаллах под действием света в спектральной области их собственного поглощения. Но последнее расположено преимущественно в Шумановской области спектра, в которой проведение измерений сопряжено с определенными трудностями экспериментального характера. Поэтому подобная люминесценция до настоящего времени очень мало изучалась. Обычно полагали [13] без достаточных оснований, что подобной люминесценции не существует. Однако проведенные в последнее время исследования люминесценции щелочно-галоидных кристаллов при низких температурах [98,99, 231, 232, 347] показали, что в определенных условиях опыта подобная люминесценция в действительности обнаруживается. [c.250]

Светочувствительность определяется количеством энергии, необходимой для получения после проявления определенного фотографического эффекта, например оптической плотности изображения. В СССР под интегральной чувствительностью S понимают величину, обратную gH, необходимую для получения после проявления D = Do + 0,2, либо обратную Ig Я, необходимую для получения D = Dq- - 0,85, и умноженную на 10 . Чувствительность галогенсеребряных материалов в принципе может быть повышена, так как ее потери обусловлены рекомбинацией ( /е) и неполным поглощением света ( /2)- В области собственного поглощения AgX чувствительность пропорциональна объему зерна, в спектрально сенсибилизированной области возрастает пропорционально поверхности зерна. Поэтому можно было бы ожидать увеличения чувствительности с ростом размеров зерна. Однако на практике рост зерен не дает большого повышения чувствительности и даже вызывает ее спад. В больших зернах возникают независимые и конкурирующие центры скрытого изображения, из-за чего возрастает квантовая потребность для создания видимого изображения. [c.77]

Вторую такую же часть раствора (Ъ мл) проводят через все вышеописанные операции, кроме добавления молибденовокислого аммония- Этот раствор необходим для введения поправки на собственную окраску испытуемого раствора. По нему устанавливают фотоколориметр на его исходное положение, после чего производят фотоколориметрическое определение, то есть измерение поглощения света окрашенной порцией испытуемого раствора. [c.38]

Коэффициент поглои ения света. Полупроводники, как и металлы, сильно поглощают свет в видимой области спектра и имеют здесь большой коэффициент поглощения. Для чистых полупроводников при определенной длине волны падающего света коэффициент поглощения резко убывает, и материал становится прозрачным со стороны более длинных волн. Этот участок быстрого спада поглощения называется краем собственного поглощения. Присутствие в полупроводнике большого количества примесей делают его непрозрачным по всей области спектра частот — от ультрафиолетовой вплоть до радиочастот. Если частота падающего света такова, что осуществляются переходы электронов из валентной зоны в зону проводимости, то для данной области частот будет наблюдаться большой рост поглощения. Собственное поглощение и обусловлено переходами электронов из валентной зоны в зону проводимости поглощением фотона. Длина волны и частота v , соответствующие краю собственного поглощения, приближенно определяются условиями [c.53]

Для определения концентрации окрашенного вещества в растворе по поглощению им света применяют два принципиально различных метода . Простейший способ состоит в дублировании окрасок, т. е. подбирают стандартный раствор с известным содержанием определяемого вещества так, чтобы его окраска была одинаковой с окраской анализируемого раствора . Это произойдет в том случае, если оба раствора будут содержать одинаковое количество окрашенного вещества в слоях, имеющих равную площадь сечения, перпендикулярную направлению наблюдения (при соблюдении закона Ламберта — Бера). Этот метод обычно называют колориметрическим, хотя это и неправильно, так как при этом не производится собственно измерения окраски. Однако это слово обычно применяется химиками для описания процесса цветового дублирования или сравнения окрасок, и в этом смысле оно применяется и здесь. Кроме того, колориметрия — общий термин, которым называют вообще всякий метод определения вещества по его окраске в растворе. Второй метод состоит в измерении поглощения света (включая ультрафиолетовую область излучения) раствором (жидкостью или газом). [c.79]

В заключение этого параграфа следует отметить, что изменение спектра электронных состояний кристалла под влиянием освещения видимым или инфракрасным светом приводит к существенному изменению их механических свойств [30—34] (фото-пластический, фотомеханический эффекты). Например, освещение кристаллов сульфида кадмия и цинка светом, диапазон частот которого соответствует краю собственного поглощения кристалла, приводит к быстрому и резкому упрочнению деформируемых с постоянной скоростью образцов. Эффект может быть уменьшен дополнительной подсветкой образца инфракрасным светом определенного интервала длин волн [32]. [c.246]

Привести примеры определений по собственному свето-поглощению вещества. [c.181]

Использование Раман-эффекта в качестве способа изучения спектров молекулярных колебаний основано на том, что эти колебания подчиняются правилам квантования, так как представляют собой колебания в структурах молекулярных размеров. Если сквозь прозрачное вещество проходит электромагнитное излучение какой-нибудь одной определенной частоты (так называемый монохроматический свет), то некоторые молекулы вещества, поглощая энергию излучения, будут совершать вынужденные колебания. Если частота падающего излучения V,-, то энергия его равна hvl. Когда молекулярные осцилляторы поглощают часть энергии падающего излучения, его энергия, а следовательно, и частота уменьшаются до некоторого нового значения Vg, так что поглощенная веществом энергия = /гv,—/гvo. Но эта энергия была отнята у первичного пучка молекулами, вынужденными колебаться с какой-то собственной частотой V, и, следовательно, энергия, потерянная излучением, должна быть равна энергии, поглощенной молекулами, то есть [c.185]

Посторонние ионы образуют с применяемым реактивом комплекс, который поглощает свет связывают реактив с образованием комплекса, поглощающего свет в другой области спектра имеют собственную окраску или поглощают свет в области, близкой к поглощению комплексом определяемого иона, а также связывают определяемый ион в малодиссоциированное соединение. Если реактив образует с посторонним ионом поглощающее свет соединение, то это влияние устраняют следующими методами 1) применяют небольшой избыток реактива или ограничивают интервал определения pH 2) связывают мешающие ионы в комплексы, которые поглощают свет в другой области 3) изменяют валентность постороннего иона, если другая валентная форма не образует с реактивом соединения, мешающего определению 4) подбирают светофильтры или при работе на спектрофотометрах выбирают определенную длину волны, при которой соединения с посторонними ионами не мешают определению (физические методы устранения вредного влияния посторонних ионов). [c.98]

Простые (гидратированные) ионы слабо поглощают свет, т. е. их молярные коэффициенты поглощения невелики (см. гл. 4). Так, молярные коэффициенты поглощения хлоридов или нитратов редкоземельных элементов составляют от единиц до нескольких десятков молярные коэффициенты поглощения растворов простых солей меди, никеля и хрома (III) составляют 100—200 единиц. Таким образом, фотометрические методы, основанные на измерении собственного светопоглощения гидратированных ионов некоторых металлов, как правило, обладают малой чувствительностью. В то же время определение любого иона без предварительного проведения химической реакции имеет большие преимущества [11, 12]. Прежде всего, такие методы требуют очень мало времени для выполнения анализа. В этом случае необходимо время только для наполнения кюветы и проведения измерения. Второе преимущество состоит в том, что не требуется расходовать реактивы. Но главное достоинство метода заключается в легкости применения автоматики в контроле производства, так как в данном случае по пути движения жидкости или газа необходимо лишь установить фотоэлемент и освещать его через слой контролируемых жидкости или газа светом с определенной длиной волны. Показания фотоэлемента записывают с помощью автоматических самописцев. Так можно определять содержание окислов азота при проведении различных процессов, содержание основного компонента в ваннах никелирования, меднения или хромирования, а также многие другие компоненты, которые поглощают свет в доступной для исследования области с помощью простой аппаратуры. [c.373]

Явление вращения плоскости поляризации света, проходящего через вещество с асимметричными молекулами, было открыто в прошлом веке, и с тех пор угол вращения при определенной длине волны (О-линии натрия) стал обязательной характеристикой в числе тех немногих величин, которыми наделяют каждое новое вещество. Однако только сравнительно недавно техника поляриметрических исследований позволила проводить систематическое изучение оптически активных молекул в областях поглощения тех хромофорных групп, в которых и заключен собственно источник эффекта. Помимо вращения плоскости поляризации, оптическая активность проявляется также в круговом дихроизме — способности вещества по-разному поглощать свет, поляризованный по правому и левому кругу. Оба явления описывают с разных сторон взаимодействие электромагнитных волн с асимметричной средой. Чисто технические трудности в измерении кругового дихроизма были преодолены только в последнее время, поэтому метод кругового дихроизма можно отнести к числу новейших. [c.5]

Рекристаллизация. Как уже указывалось, термическая обработка шихты в тех случаях, когда основание люминофора получают осаждением из растворов, преследует две цели во-первых, образование оптически активных центров в результате диффузии соответствующих примесей, создание необходимых собственных дефектов, диссоциация комплексов ит. д., и во-вторых, уменьшение плотности линейных поверхностных дефектов и формирование кристаллов необходимых размеров. Потери энергии при малых размерах и несовершенстве кристаллов происходят не только в силу большой доли безызлучательных переходов на линейных и поверхностных дефектах, но и по чисто оптическим причинам увеличение пути света, вследствие многократного отражения и преломления его на границах зерен, вызывает рост потерь за счет поглощения как в объеме кристаллов при частично перекрывающихся спектрах поглощения и излучения, так и в поверхностных слоях и в связующем веществе, если из люминофора готовится экран. С другой стороны, чрезмерно большой размер зерен люминофора невыгоден, так как он вызывает потерю разрешающей способности экранов. Необходимо также учитывать, что наличие структурных дефектов типа дислокаций ускоряет диффузию активатора и его равномерное распределение по зерну. Следовательно, на определенном этапе формирования люминофора этих дефектов должно быть не слишком мало, а для придания способности к электролюминесценции определенная дислокационная структура должна сохраняться и в готовом люминофоре. [c.247]

До недавнего времени только молекулярный анализ производился по спектрам поглощения. Применению метода поглощения для определения атомарного состава препятствовало два обстоятельства 1) для получения столба поглощающих атомов необходимо нагреть пары пробы до таких температур, когда значительная часть молекул диссоциирована как правило, для этого нужны температуры выше 2000°, и создание таких печей связано с существенными трудностями 2) если, как это обычно принято, пользоваться для наблюдения поглощения источником сплошного спектра, то для выявления слабых линий поглощения требуется значительная разрешающая способность прибора — разрешаемый им интервал длин волн дХ должен быть по крайней мере меньше собственной ширины наблюдаемых линий АХ. Так как при температурах 2000° и низких давлениях ширина линии поглощения, определяемая эффектом Доплера, составляет для элементов среднего атомного веса 2-10 то бХ должна быть по крайней мере 10 А, что определяет достаточно высокие требования к практической разрешающей силе прибора. Легко понять, что применение прибора с меньшей разрешающей способностью будет сразу приводить к уменьшению чувствительности определений, так как на линию поглощения будет накладываться непоглощенный свет из соседних с линией участков спектра. [c.284]

Молекула, способная колебаться определенным образом, будет поглощать свет, частота которого равна частоте собственного колебания молекулы. Поглощение будет происходить в том случае, если колебательное движение молекулы будет создавать переменный электрический момент (возможно, наложенный на постоянный дипольный момент, хотя это и не имеет существенного значения), как, например, при продольных колебаниях полярных связей. Если имеются две связи, растягивающиеся и сжимающиеся в одной фазе, если они совершенно идентичны но длине, упругости, массе, полярности и изменению полярности по длине и если они направлены одна по отношению к другой точно под углом 180° (3,141 рад), тогда и только тогда будет происходить полное погашение переменных моментов, а следовательно, не будет наблюдаться никакого поглощения и полосы будут отсутствовать там, где они должны были бы появляться. То же явление будет наблюдаться в случае. [c.138]

Цвет — важнейшее свойство красящих веществ — вызывается адсорбцией части воздействующего на него света. При этом существенно, что человеческий глаз воспринимает только длинноволновую область видимого спектра, т. е. приблизительно от 400 до 800 ммк. В настоящее время известно, что адсорбция света осуществляется благодаря тому, что определенные электроны молекул воспринимают излучаемую световую энергию. Этот процесс характерен не только для адсорбции видимого света, но также и для поглощения в ближней инфракрасной части спектра ( — 1000 ммк, в отдельных случаях до 1500 ммк) и особенно в ультрафиолетовой области (100— 400 ммк). Собственно инфракрасная адсорбция (>2 мк) основана, наоборот, на переходе световой энергии в колебания атомных ядер или атомных групп. [c.238]

Пример 15-П. Структура комплекса ДНК —флуоресцирующий хромофор пример определения ориентации красителя по поляризации флуоресценции. Флуоресцирующий хромофор акридиновый оранжевый прочно связывается с ДНК. Так как он является эффективным мутагеном, структура такого комплекса представляет некоторый интерес. Будучи связанным с ДНК, акридиновый оранжевый не подвергается некоторым свойственным ему химическим реакциям (например, реакции диазотирования), на основании чего можно предположить, что он каким-то образом располагается внутри двойной спирали ДНК. Будучи связанным с ДНК, акридиновый оранжевый флуоресцирует не только при возбуждении в области своей собственной полосы поглощения, но также при возбуждении светом, поглощаемым только основаниями ДНК, что указывает на перенос энергии от оснований. Квантовый выход при этом переносе энергии очень велик, так что акридиновый оранжевый (имеющий плоскую структуру) должен находиться очень близко от оснований. Известно направление плоскости поляризации флуоресценции акридинового оранжевого относительно плоскости его колец и длинной оси, так что, если бы систему лишить подвижности, можно было бы, измеряя плоскость поляризации флуоресценции по отношению к молекулам ДНК (используя свет, поглощенный акридиновым оранжевым, а не основаниями), определить ориентацию молекул акридинового оранжевого относительно ДНК. Флуоресценция акридинового оранжевого сильно поляризована, что указывает на значительное уменьшение подвижности. Если бы он в результате связывания не имел возможности перемещаться относительно спирали ДНК, следовало бы ожидать такую низкую подвижность, поскольку ДНК настолько сильно вытянута, что имеет очень низкий коэффициент диффузии. Недоступность диазотиро- [c.442]

Если частота этих колебаний совпадает с члстотой световых колебаний, то, по законам механики, между обоими колебаниями происходит резонанс. Если бы не было затухания, то такой резонанс привел бы к появлению бесконечно больших амплитуд колебания однако, при наличии затухания имеет место только селективная абсорбция. Пока мы находимся достаточно далеко от области резонанса, затухание, соответствующее поглощению света, мало, и им можно пренебречь. Мы имеем две раздельные области классического поглощения. Колебания могут соответствовать собственным колебаниям положительных атомных ядер с их большой массой и инерцией, и поэтому медленным темпам колебаний (малые частоты). Тогда поглощение происходит в инфракрасной части спектра. Могут происходить также колебания приблизительно в 2000 раз более легких электронов с гораздо более быстрым темпом (высокие частоты). Тогда поглощение происходит в видимой и ультрафиолетовой части. Уже колебания видимого света настолько быстры, что атомные ядра, обладающие большой массой, и, следовательно, малыми собственными- частотами, лежащими в инфракрасной части спектра, не успевают следовать за ними. Поэтому они не привносят к преломлению света в видимой области своей доли в сколько-нибудь заметной степени дисперсия видимого и ультрафиолетового света происходит почти исключительно от колебания электронов. Мы принимаем, что каждый электрон в молекуле имеет частоту колебания, независящую от колебания остальных электронов, — собственную частоту VJ ее можно найти из спектра поглощения. Пренебрегая затуханием, можно вывести для поляризуемости зависимость от частоты падающего света, который представляет собой силу, действующую на -электрон периодически с частотой V и с определенной амплитудой. Эта зависимость имеет вид [c.85]

Собственные частоты можно определить нахождением длин волн, при которых происходит селективная абсорбция, или определением уровней возбуждения. Вероятности перехода можно определить из интенсивности отдельных линий поглощения или из дисперсии, когда известны все собственные частоты (ср. гл. X, поглощение света). И на те, и на другие в конъюгированных системах влияют возмущения и циклизация. Если бы удалось узнать отдельно, как влияют они на частоту и как на вероятность перехода, то, как указал Гюккель (W. Hu kel, 1935), было бы возможно также объяснить и появление различных видов реакционной способности у конъюгированных двой-.ных связей. [c.90]

Поглощение является следствием захвата световой энергии электрическими резонаторами, которыми в диэлектриках являются связанные в атомах и молекулах электроны, связанные в молекулах атомы и, наконец, связанные в ассоциироваппых комплексах сами молекулы в целом. Эти связанные электроны, атомы и молекулы тех или иных диэлектриков могут совершать колебания с вполне определенными собственными частотами. Поэтому при прохождении через диэлектрик света каждый из этих резо- [c.180]

Спектрофотометрия (спектроскопия в видимой и УФ-областях спектра) основана на измерении интенсивности поглощения того или иного соединения. Органические вещества определяют по собственной окраске или по поглощению света продуктами их аналитических реакций. Электронные спектры, как правило, не являются характеристичными, и часто полосы поглощения соединений разных классов лежат в одной области. При анализе объекта, содержащего только одно соединение, или при определении вещества, обладающего весьма отличными от других характеристиками, спектрофотометрия очень удобна вследствие ее простоты и высокой чувствительности. Однако при исследовании смесей веществ нехарактеристичность электронных спектров осложняет применение метода. Очевидно, что эти трудности гораздо больше при определении веществ по пх собственной окраске. Можно го- [c.243]

В заключение заметим, что собственный спектр поглощения комплексообразующего вещества (свободного и связанного в комплекс с ионами РЗЭ) должен также учитываться при разработке метода анализа. Обычно св011ствепные многим бесцветным комнлексообразующим веществам, особенно органическим, полосы поглощения света в ультрафиолетовой части спектра затрудняют или делают невозможным определение ряда элементов, в первую очередь тербия, гадолиния и европия. В частности, при использовании в качестве комплексообразующего вещества теноилтрифторацетона в бензольном растворе (длина кюветы равна 1 см, концентрация реактива 0,1 М) определение РЗЭ можно производить только в области спектра с длинами волн более 420 нм. [c.341]

С этой целью уже давно был проведен следующий опыт [2] сенсибилизированный э.мульсионный слой продолжительное время освещали монохроматическим светом, соответствующим области сенсибилизации. После освещения определяли количество фотолитического серебра (без последующего проявления) и число разложившихся за это время молекул красителя. Этот опыт показал, что в области около 550 ж, , граничащей с областью собственного поглощения бромида серебра, каждая молекула красителя (эритрозина) способна не менее 60 раз принять участие в передаче энергии или электронов бромиду серебра с образованием атомов серебра. Такие опыты повторялись другими авторами [3] в основном с тем же результатом, правда, на волнах не длиннее 650 му-. Поэтому мы считали полезным повторить наши прежние опыты и провести аналогичные исследования на красителях с большим молекулярным весом (520—600), сенсибилизирующих в длинноволновой красной и инфракрасной областях. Во-первых, именно эти полиметиновые красители с длинной цепью в определенных условиях обнаруживают некоторое самопроиз- [c.372]

В опытах по десорбции светом физически адсорбированных на окиси алюминия молекул аргона мы получали спектры теплового действия света (рис. 3, 5), из которых видно заметное поглощение порошкообразным образцом даже в видимой части спектра. Поглощение поверхностью окиси алюминия света в близкой ультрафиолетовой области отмечалось и в [12]. Указанием на возможность химически активного поглощения света 230—300 нм поверхностью окиси алюминия могут служить фотосорбция кислорода и особенно водорода, собственное поглощение которого начинается далеко в вакуумной ультрафиолетовой области. В связи с этим поразительные совпадения в спектрах действия четырех исследуемых эффектов заставляют приписать поверхности адсорбента химически активное поглощение света. Выше было показано участие протонодонорных и электроноакцепторных центров поверхности в процессах фотосорбции и фотодиссоциации адсорбированных молекул. Как следует из [13], на поверхности дегидратированной 7-А12О3 располагается 3—5 видов активных центров, нами обнаружено три полосы в спектре действия фотохимических реакций, связанных с адсорбированными молекулами. Возможно, именно эти поверхностные центры сами по себе или в результате взаимодействия с адсорбированными частицами представляют фотоактив-ные центры поверхности окиси алюминия. В этом случае каждому центру или образованной им связи можро было бы приписать определенное поглощение, связанное с каким-то, пока неясным, механизмом процесса. [c.431]

Таким образом, цель последующего изучения — установить связь между изменениями поляризуемости и соответствующими изменениями собственных частот или вероятностей переходов. Необходимое для этого определение этих величин для органических соединений до сих пор не было проведено, так как до настоящего времени не известен экспериментальный способ таких определений. Однако собственные частоты и вероятности переходов находятся в некоторой связи с избирательным поглощением света, для которого имеются многочисленные данные. Правда, в случае сложных органических молекУЛ эта связь теоретически не так проста и наглядна. Измерения избирательного поглощения света дают для определенных соединений в известной области спектра тонкие, узкие или размытые абсорбционные полосы, на которых в одном или нескольких местах наблюдаются максимумы интенсивности. Интенсивность поглощения обычно выражается бригговским логарифмом так называемого коэффициента поглощения , который рассчитывается из концентрации в грам-молях на литр = [c.160]

Механизм появления вносимого затухания следующий. При воздействии излучения в материале волокна возникают процессы смещения, создающие описанные выще дефекты рещетки. Кроме того, в исходном материале уже могут существовать такие дефекты. Под воздействием излучения на этих дефектах создаются электроны проводимости и дырки, комбинации которых с вакансиями образуют так называемые центры окраски. Так как центры окраски поглощают свет в определенной части спектра, в которой собственное поглощение материала отсутствует, то появляется дополнительное затухание, которое проявляется главным образом в трех рабочих областях волн 0,85 1,3 1,4 мкм. [c.179]

Что такое спин Дословный перевод значения этого слова с английского — волчок. При вращении электронов вокруг ядра они еще и вращаются вокруг собственной оси, создавая определенный магнитный и механический моменты. Последний и определяет спин электрона. Если при поглощении кванта света электрон переходит на более высокий уровень, сохраняя знак спина, то он довольно быстро может упасть обратно. Время жизни электронного возбужденного состояния в этом случае будет зависеть от химического строения молекулы. В насыщенных молекулах с одинарными ковалентными связями для возбуждения электронов тре1буются кванты с высокой энергией (жесткий ультрафиолет или рентгеновские лучи). Время жизни электронного возбужденного состояния у них очень мало, порядка сек. [c.139]

Метод мгновенного фотолиза. Образующиеся в термических реакциях промежуточные вещества, обеспечивающие протекание быстрой реакции, могут быть также получены при более низких температурах и в поддающихся контролю количествах с помощью фотолиза. Этот способ был применен Портером [88] и Норришем нри разработке ими метода мгновенного фотолиза. Высокая концентрация промежуточных веществ может быть получена в течение интервалов времени, равных микросекундам или даже их долям, с помощью искрового разряда большой интенсивности и малой длительности. Для этого пользуются разрядной трубкой, заполненной инертным газом, и соответствующим образом подобранными конденсаторами. Кинетику реакций, которые возникают вслед за всиып[Кой, можно наблюдать спектроскопическим методом, фотографируя спектр поглощения веществ, находящихся в реакционной трубке. В качестве источника света с непрерывным спектром используется другая небольшая импульсная лампа. В этом случае в течение опыта получают один фотоснимок, который соответствует определенному состоянию системы. В более поздних работах благодаря применению фотоумножителей оказалось возможным проследить за протеканием во времени собственно фотолиза и таким образом подойти к изучению кинетики быстрых реакций, в которых принимают участие промежуточные вещества [89]. [c.140]

Определение относительного выхода производят спектрофотометром, соблюдая условие постоянства поглощения. Если спектр излучения не меняется во всей серии опытов, возможно и удобно заменить спектрофотометрическое исследование исследованием изменения яркости свечения в одном спектральном участке или измерением интегральной яркости фотометром. Описание обычных методов фотометрии не входит в план настоящей книги. Упомянем лишь, что в силу слабости люминесцентного свечения при субъективной фотометрии применяются фотометры, концентрирующие свет изучаемых объектов непосредственно на зрачке глаза наблюдателя. Для образования полей сравнения чаще всего применяется кубик Люммера. Источником сравнения могут служить матовое стекло, освещаемое небольшой лампочкой и закрытое соответствующим фильтром, стандартный образец светящегося состава, освещаемый той же лампой, как и исследуемый образец, или пластинка, покрытая радиоактивным фосфором постоянного действия. При предельно малых яркостях исследуемого объекта в качестве весьма постоянного источника сравне1[ия применяются ураниловые соли К21102804 2Н2О, дающие очень слабое собственное свечение, возникающее под влиянием радиоактивных лучей, выделяющихся при естественном распаде урана. На рис. 20 даны а—схема фотометра для малых интенсивностей с ку- [c.66]

Основной экспериментальный подход состоит в том, чтобы, изучая определенные физические параметры (люминесцентные, парамагнитные) специально внедренных во внутрь белка низкомолекулярных соединений, получить характеристику подвижности окружающей их среды, т. е. характеристику внутримолекулярной подвижности белка. Люминесцентные методы позволяют измерять внутримолекулярную подвижность белка, изучая, как зависит от температуры положение максимума люминесценции введенной в белок метки максимума либо собственной люминесценции триптофана белка. При поглощении кванта света люминесцирующей молекулой один из двух л-электронов переходит на возбужденный синглетный уровень 51 (рис. 9.1), а вся молекула при этом переходит в синглетное возбужденное состояние. При переходе в возбужденное состояние запас колебательной энергии молекулы кратковременно повышается, а затем за время 10 "- 10" с происходит диссипация колебательной энергии и релаксация на нижние колебательные подуровни того же самого электронного состояния 51. В возбужденном состоянии 51 молекула живет т = 10 - 10 с, после чего она может вновь вернуться на основной уровень 5о либо с испусканием кванта флуоресценции, либо безызлучательно, рассеивая в тепло энергию электронного возбуждения. За время т существования состояния 51 спин электрона на уровне 51 может изменить свою ориентацию на противоположную. Тогда он станет параллельным спину оставшегося -ранее спаренного с ним п электрона. В этом случае происходит переход молекулы в три-плетное состояние 51 —> Г, в котором спины электронов на 5о-и Г-уровнях параллельны (рис. 9.1). Переход в основное состояние Г —> 5о теперь также требует переориентации спинов вновь на антипараллельную. Поэтому вероятность Г -> 5о перехода мала, а время жизни состояния Т велико по сравнению с состоянием 51 и составляет 10" - 10 с и [c.101]