Спектрофотометрия в ближней УФ-области

Спектрофотометрический анализ проводят с применением монохроматического излучения как в видимом, так и в примыкающем к нему ультрафиолетовом и инфракрасном участках спектра, что дает возможность работать с широким диапазоном волн. Спектрофотомет-рия, как и колориметрия, основана на законе светопоглощения— законе Бугера—Ламберта — Бера. Приборы, применяемые в спектро-фотометрии, более сложны, чем приборы, используемые в фотоколориметрии. Наиболее простым, точным и удобным в работе является спектрофотометр СФ-4. Прибор снабжен кварцевой оптикой и позволяет измерять оптическую плотность или пропускание в области 210—1100 нм, т. е. охватывает ближнюю ультрафиолетовую, видимую и ближнюю инфракрасные области спектра. [c.347]

ФОТОМЕТРИЧЕСКИЙ АНАЛИЗ (ФА), совокупность методов мол.-абсорбционного спектрального анализа, основанных на избират. поглощении электромагн. излучения в видимой, ИК и УФ областях молекулами определяемого компонента или его соед. с подходящим реагентом. Концентрацию определяемого компонента устанавливают по закону Бугера -Ламберта - Бера (см. Абсорбционная спектроскопия). ФА включает визуальную фотометрию (см. Колориметрический анализ), спектрофотометрию и фотоколориметрию. Последняя отличается от спектрофотометрии тем, что поглощение света измеряют гл. обр. в видимой области спектра, реже - в ближних УФ и ИК областях (т. е. в интервале длин волн от 315 до 980 нм), а также тем, что для выделения нужного участка спектра (шириной 10-100 нм) используют не монохроматоры, а узкополосные светофильтры. [c.171]

В спектрофотометрических методах применяют сложные приборы - спектрофотометры, позволяющие проводить анализ как окрашенных, так и бесцветных соединений с помощью избирательного поглощения монохроматического света в видимой, ультрафиолетовой или ближней инфракрасной областях спектра. Поскольку спектр поглощения каждого вещества имеет вполне определенную форму, спектрофотометр может быть применен как для качественного, так и для количественного анализа. [c.184]

Для каждой узкой фракции рассчитывали эмпирическую формулу и определяли гомологический ряд, на основании которых можно сказать, что гомологи бензола фракции 180—200 °С представлены в основном углеводородами состава Сэ—Сю. Узкие ароматические фракции исследовали по спектрам поглощения в ближней ультрафиолетовой области 290—330 ммк. Но так как даже в узких фракциях ароматических углеводородов, выделенных из широких фракций нефти по спектрам поглощения в ближней ультрафиолетовой области, можно лишь ориентировочно определить структурные подгруппы, все фракции снимали и в инфракрасной области 1000—650 см- т. е. в области полос поглощения неплоских деформационных колебаний СН-групп. Положение этих полос определяется прежде всего расположением, а не природой заместителей. С некоторыми ограничениями они являются превосходным средством для распознавания типа замещения. Спектр поглощения в ультрафиолетовой области снимали на кварцевом спектрофотометре СФ-4 в растворах изооктана. Спектры поглощения одиннадцати исследованных фракций представлены на рис. 1 а, б, в) [10—14]. [c.29]

Принципиальная схема оптической части современных двухлучевых самозаписывающих спектрофотометров приведена на рис. 1. Источником излучения служит или лампа с вольфрамовой нитью накаливания 3 (от 360 нм до ближней ИК-области), или для УФ-области лампа с дуговым разрядом 2, наполненная дейтерием [c.11]

В приборе имеются девять пар узкополосных (АХ 30—40 нм) светофильтров, из них одна пара для измерений в ближайшей УФ-области, пять в видимой и три в ближней ИК-области, следовательно, прибор может быть использован как упрощенный спектрофотометр. [c.76]

Спектрофотометры СФ-4, СФ-4А, СФ-16 и СФ-26 имеют кварцевую оптику, что позволяет проводить измерения помимо видимой и ближней ИК-областей также в УФ-области спектра. В качестве источников излучений в них могут быть использованы три лампы со сплошным излучением водородная лампа для работы в УФ-области (200— 350 нм), вольфрамовая лампа для работы в видимой и ИК-областях и дейтериевая лампа, которая имеется только в спектрофотометрах СФ-16 и СФ-26 и позволяет проводить измерения в области 185— 200 нм, но для этого требуется полная эвакуация прибора или вытеснение воздуха азотом на всем оптическом пути. Ртутно-гелиевая лампа, имеющаяся в комплекте каждого из этих приборов, используется для проверки градуировки шкалы длин волн, так как она дает линейчатый спектр излучения. [c.79]

Спектрофотометр СФ-5 имеет стеклянную оптику и поэтому работает только в видимой и ближней ИК-областях спектра. В качестве источника излучений в нем используется только вольфрамовая лампа, а в качестве детекторов — те же фотоэлементы. [c.79]

Поглощение световой энергии в видимой и ультрафиолетовой областях связано с переходом валентных о- и я-электронов, а также неспаренных (не участвующих непосредственно в образовании связей) электронов из основного состояния в состояние с более высокой энергией (переход на свободные молекулярные орбитали). Понятно, что валентные электроны, участвующие в образовании разных связей, требуют для своего возбуждения и разную энергию. Так, наибольшая энергия требуется для возбуждения электронов, участвующих в образовании ординарных связей (ст-связей), наименьшая — для электронов, участвующих в образовании ненасыщенных связей сопряженных систем. Следовательно, характеристические линии поглощения первых будут лежать в области УФ-спектра с длиной волны менее 200 нм, и для исследования такого спектра необходимы особые вакуумные спектрофотометры. Спектр поглощения молекул, содержащих сопряженные системы, будет находиться в видимой и ближней ультрафиолетовой области исследование такого спектра можно проводить на обычном лабораторном спектрофотометре. [c.199]

Иногда из-за ограниченной прозрачности или дисперсии материала не удается охватить всю нужную область спектра. Тогда делают приборы со сменной оптикой. Так инфракрасные спектрофотометры снабжаются набором сменных призм и других оптических деталей, что дает возможность с помощью одного прибора работать по всей ближней инфракрасной области. В приборах с кварцевой оптикой часто имеется сменная стеклянная призма для увеличения дисперсии при работе в видимой области. [c.99]

Спектрофотометры СФ-4, СФ-4А, СФ-16 имеют кварцевую оптику, что позволяет производить измерения, помимо видимой и ближней ИК-области, также в УФ-области спектра. В качестве источников сплошных излучений в них используются водородная лампа в УФ-области (200—350 нм) и вольфрамовая лампа в видимой и ближней ИК-областях (320—1100 нм). Кроме того, в спектрофотометре СФ-16 имеется дейтериевая лампа для работы в области 185—200 нм, что требует полной эвакуации или вытеснение воздуха азотом на всем оптическом пути. Для измерений в широком спектральном интервале используют в качестве детекторов два фотоэлемента сурьмяно-цезиевый в области 186—650 и кислородно-цезиевый—в области 600—1100 нм. Длина волны, при которой следует переходить от измерений с одним фотоэлементом к измерениям с другим, указана в аттестате прибора. [c.257]

Спектрофотометр СФ-5 имеет стеклянную оптику и поэтому работает только в видимой и ближней ИК-областях спектра. В качестве источника излучений в нем используется только вольфрамовая лампа, а в качестве детекторов—те же фотоэлементы. Ртутная лампа, имеющаяся в комплекте каждого из этих приборов, дает линейчатый спектр и используется для проверки градуировки шкалы длин волн. Для уменьшения рассеянного излучения иа пути луча, выходящего из монохроматора, устанавливают светофильтры из стекла УФС-2 — при работе в области 320—380 нм, из стекла ОС-14 — при работе в области 590—700 нм. Таким образом, эти светофильтры не играют роли монохроматоров, как это осуществляется в фотоэлектроколориметрах. [c.257]

Кварцевым спектрофотометром СФ-4 (или СФ-4А) измеряют оптическую плотность или светопропускание и снимают спектры поглощения жидких и твердых прозрачных веществ в диапазоне длин волн 220—1100 ммк, т. е. в ультрафиолетовой, видимой и ближней инфракрасной областях спектра. Прибор состоит из а) монохроматора с кварцевой призмой, поворотом которой на выходную щель монохроматора направляется свет желаемой длины волны б) усилителя с отсчетным устройством, с помощью которого измеряется интенсивность монохроматического излучения, прошедшего через кюветы в) стабилизатора напряжения, обеспечивающего стабильность ультрафиолетового светового потока, излучаемого водородной лампой. [c.83]

Лучшие образцы современных УФ-спектрофотометров работают в области от 185 до 850 нм. Нижний предел определяется качеством оптической системы и интенсивностью источника излучения. Для снятия спектров ниже 200 нм оптика прибора должна быть изготовлена из специального кварца, а монохроматор при работе продувают сухим азотом, чтобы устранить сильное поглощение кислорода и паров воды в этой области. Длинноволновая граница прибора определяется чувствительностью детектора. В некоторых приборах ставят дополнительный сменный детектор (обычно фотосопротивление), что позволяет использовать такой спектрофотометр в ближней инфракрасной области (до [c.15]

Спектрофотометры с оптоволоконными зондами не имеют кюветного отделения. Оптические волокна переносят свет к пробе, а затем возвращают аналитический сигнал к анализатору. Большое разнообразие детекторов, дифракционных решеток, фильтров и щелей позволяет легко адаптировать анализаторы для решения конкретной спектральной задачи. В зависимости от конфигурации анализатор можно использовать в диапазоне от 250 нм в УФ-области до 1200 нм в ближней ИК-области. Необходимым является использование микропроцессора как в качестве управляющего устройства, так и для анализа данных. Часто в память компьютера заносят результат измерения образца сравнения, а затем, после измерения аналитического сигнала анализируемой пробы, представляют результат в виде относительного сигнала [16.4-31]. [c.660]

Диффузное отражение в ИК-области почти не использовалось, вероятно, из-за экспериментальных трудностей, но на специально сконструированном интерференционном спектрофотометре работа такого рода стала возможной [128]. В ближней ИК-области спектрофотометрия диффузного отражения оказалась полезной при количественном анализе содержания белков, жиров н влаги в зерне и других сельскохозяйственных продуктах [122]. [c.109]

Электронные спектры. Электронные спектры поглощения, охватывающие область электромагнитного спектра от 100 до 800 ммк, следует разделить на три части видимая часть спектра (400—800 ммк), ближняя ультрафиолетовая (200—400 ммк) и далекая (или вакуумная) ультрафиолетовая (200 ммк и менее). В органической химии обычно применяется область спектра от 220 до 800 ммк. Очень важная область спектра короче 220 ммк, к сожалению, недоступна для распространенных в настоящее время спектрофотометров. [c.618]

Определение оксимов методом спектрофотометрии в ближней ИК-области спектра [c.96]

Спектрофотометрия основана на поглощении монохроматического излучения, или точнее света в очень узком интервале длин волн (1—2 нм). Аппаратурой являются спектрофотометры, позволяющие работать как с окрашенными, так и с неокрашенными растворами, поглощающими излучение в ультрафиолетовой, видимой, или ближней инфракрасной областях спектра. [c.33]

Классификация спектрофотометров. Классификация автоматических спектрофотометров, работающих в видимой, ультрафиолетовой и ближней инфракрасной областях, по точности измерения длин волн и пропускания очень затруднительна вследствие большого разнообразия приборов и недостатка данных, приводимых в каталогах. По фотометрической точности лучшие и худшие приборы отличаются в 2—4 раза (от 0,5—1,0 до 1—2%) при воспроизводимости по пропусканию равной приблизительно половине ошибки измерения пропускания. По разрешению классификацию следует давать раздельно для призменных и дифракционных приборов, причем всю упомянутую выше спектральную область следует разбить на ряд отдельных спектральных диапазонов. Для видимой области условно можно считать приборами первого класса приборы с разрешающей силой равной 4000 при длине волны 4000 А, приборами второго, третьего, четвертого и пятого классов — приборы с разрешающей силой равной 2000, 1000, 500 и 250 соответственно при той же длине волны (табл. 30.1). [c.252]

UV-3100 — спектрофотометр для УФ-видимой и ближней ИК-области спектра. Диапазон 190-3200 нм, спектральная полоса переключается в двенадцать ступеней от 0,1 до 30 нм, фотометрический диапазон от - 4 до + 5 единиц оптической плотности. [c.351]

Для турбидиметрических измерений можно использовать любой фотометр или спектрофотометр. Если растворитель и рассеивающие частицы бесцветны, максимальная чувствительность достигается при использовании излучения голубой или ближней ультрафиолетовой области. Для [c.316]

СПЕКТРОФОТОМЕТРИЯ В БЛИЖНЕЙ УФ-ОБЛАСТИ [c.362]

Имеющиеся в продаже спектрофотометры позволяют получать надежные результаты при работе в области основных частот и в ближней ИК-области. Для исследований в ближней ИК-области во многих случаях можно использовать приборы, допускающие запись спектра от ближней ультрафиолетовой через видимую до ИК-области спектра. [c.388]

Для анализа антифризов, содержащих гликоли, можно использовать метод сравнения, т. е проводить измерение относительно гликоля с известным содержанием воды, определенным титрованием реактивом Фишера. В отличие от методики Фишера при использовании ИК-спектроскопии нет необходимости внесения поправок на присутствие дополнительных компонентов в антифризе. Результаты анализа нескольких антифризных композиций, содержащих - 2—5% воды, методами спектрофотометрии в ближней ИК-области, титрования реактивом Фишера и газо-жидкостной хроматографии совпадают с точностью до 0,1%. Для ГЖХ-анализа была использована колонка с полиэтиленгликолем 400 на флуоропаке 80. [c.427]

Для проведения работы был приготовлен модельный рас твор, в котором парафиновая часть была представлена угле водородом нормального строения — гексадеканом (цетаном) а ароматическая — смесью изомеров а- и р-метилнафталина Адсорбенты выбирались следующим образом из целого на бора традиционных адсорбентов и веществ, которые могут адсорбировать ароматические углеводороды, были выбраны вещества с наибольшей величиной адсорбции ароматических углеводородов из модельного раствора заданной концентра-дии. Адсорбцию проводили в статических и динамических условиях. Ароматические углеводороды в исходном и очищенном растворах анализировали по спектрам поглощения в ближней ультрафиолетовой области на спектрофотометре СФ-26 методом калибровки на длине волны Я-= 285 нм, соответствующей максимуму поглощения для данного раствора, в разборной кювете с толщиной слоя 0,05 см. [c.32]

Указанных недостатков лишены спектрофотометры, предназначенные главным образом для снятия спектров поглощения. Здесь светофильтры заменены монохроматором—оптическим устройством, позволяющим выделять узкие участки спектра. Спектрофотометры могут применяться и для абсорбционного анализа. Ниже описаны спектрофотометры СФ-4 (для ультрафиолетовой, видимой и ближней инфракрасной областей) и СФ-5 (для видимой и ближней инфракрасной областей). [c.100]

Спектрофотометр СФ-8. Первый отечественный автоматический спектрофотометр, работающий в ультрафиолетовой, видимой и ближней инфракрасной областях спектра, получил шифр СФ-8. [c.249]

Ультрафиолетовая область обычно подразделяется на ближнюю, или кварцевую , УФ-область (область, где воздух и кварц прозрачны для излучения), которая охватывает интервал 200— 750 нм (2000—7500 А), и далекую, или вакуумную , УФ-область. Спектрофотометры Сагу и Be kman измеряют спектры в ближней области. Измерения в области длин волн ниже 200—220 нм могут быть проведены достаточно надежно только в специальных условиях. Эти доступные приборы могут работать до 175 нм. Работа в далекой ультрафиолетовой области требует специального оборудования вследствие сильного поглощения излучения воздухом. [c.480]

Спектрофотометрпческие определения производят на спектрофотометрах, работающих в узкой области оптимального светопоглощения, а это значительно увеличивает точность определения веществ. Спектрофотометрия применима как для анализа одного вещества, так и для анализа систем, содержащих несколько поглощающих компонентов. Спектрофотометры разных марок позволяют работать не только с окрашенными растворами, которые поглощают свет в видимой области спектра (400—760 нм), но и с бесцветными, которые поглощают излучение в ультрафиолетовой (200—400 нм) или ближней инфракрасной (760—1100 нм) областях. Спектрофото-метрию широко применяют при анализ комбинированных лекарственных препаратов и субстанций. [c.140]

Принципиальная схема оптической части современных двухлучевых самозаписывающих спектрофотометров приведена на рис. 1. Источником излучения служит либо лампа с вольфрамовой нитью накаливания 1 (от 360 нм до ближней НК-области), либо, для УФ-области, лампа с дуговым разрядом 2, наполненная дейтерием или водородом. Излучение лампы фокусируется зеркалами А и Лг на входную щель 4 монохроматора. С помощью зеркала Лз на диспергирующее устройство 3 (призму из высококачественного кварца или дифракционную рещетку) направляется параллельный пучок излучения. На диспергирующем устройстве излучение разлагается в спектр, изображение которого тем же зеркалом фокусируется на выходной щели 5 моно- [c.13]

Для измерения спектров используют спектральные приборы-спектрофотометры, осн. части к-рого источник излучения, диспергирующий элемент, кювета с исследуемым в-вом, регистрирующее устройство. В качестве источников излучения применяют дейтериевую (или водородную) лампу (в УФ области) и вольфрамовую лампу накаливания или галогенную лампу (в видимой и ближней ИК областях). Приемниками Излучения служат фотоэлектронные умножители (ФЭУ) и фотоэлементы (фоторезисторы на основе PbS). Диспергирующими элементами прибора являются призменный монохроматор или монохроматор с дифракц. решетками. Спектр получают в графич. форме, а в приборах со встроенной мини-ЭВМ-в графической и цифровой формах. Графически спектр регистрируют в координатах длина волны (нм) и(или) волновое число (см )-пропускание (%) и(или) оптич. плотность. Осн. характеристики спектрофотометров точность определения длины волны излучения и величины пропускания, разрешающая способность и светосила, время сканирования спектра. Мини-ЭВМ (или микро-процеесоры) осуществляют автоматизир. управление прибором и разл. мат. обработку получаемых эксперим. данных статистич. обработку результатов измерений логарифмирование величины пропускания, многократное дифференцирование спектра, интегрирование спектра по разл. программам, разделение перекрывающихся полос, расчет концентраций отдельных компонентов и т. п. Спектрофотометры обычно снабжаются набором приставок для получения спектров отражения, работы с образцами при низких и высоких т-рах, для измерения характеристик источников и приемников излучения и т.п. [c.397]

Для снятия ИК-спектров в ближней инфракрасной области можно модифицировать обычные инфракрасные спектрофотометры, заменив в них призму ЫаС1/КВг на призму из плавленного оксида кремния, кварца, фтористого лития или кальция и добавив более чувствительный детектор. Многие промышленные УФ-ВИ-спектро-фотометры сконструированы таким образом, что позволяют исследовать и ближнюю инфракрасную область. [c.260]

Годди [33] предположил, что оксимы можно определить с хорошей чувствительностью и избирательностью методом спектрофотометрии в ближней ИК-области спектра. [c.96]

Источники излучения. Источником излучения в средней инфракрасной области служат штифт Нернста и глобар. Штифт Нернста применяется с первых лет развития спектрофотометр ни и до настоящего времени. Он представляет собою стержень из сцементированной и спрессованной смеси окислов циркония, церия и тория, разогреваемой электрическим током до 1600—1700° С. Он обладает отрицательным температурным коэффициентом электрического сопротивления и поэтому требует предварительного подогрева (горелкой или иным способом) до температуры порядка 800° С. При температуре 1500 С штифт Нернста излучает как абсолютно черное тело в ближней инфракрасной области при увеличении длины волны его коэффициент черноты уменьшается и глобар становится более выгодным. [c.260]

Годди [4] сообщил, что метод ИК-спектрофотометрии в ближней ИК"Области спектра хорошо подходит для определения различных типов ненасыщенности. При этом можно избирательно определить как концевые метиленовые, так и гс-двойные связи. Другие виды ненасыщенности не мешают определению концевых метиленовых групп. Смеси соединений с цис-, транс- и концевыми ненасыщенными связями можно анализировать по содержанию в них соединений с цис-лвойными и концевыми метиленовыми связями. Для определения концевых метиленовых групп можно использовать полосы поглощения при 1,62 и 2,10 мкм, а для определения ( гс-ненасыщенных связей полосу при 2,14 мкм. Не существует ни одного метода определения траяс-ненасыщенных связей. [c.206]

Оборудование, необходимое для работы в этой ооласги сисл1ра, пока недоступно для серийных анализов. (Обычное спектральное оборудование, предназначенное для исследований в УФ-, видимой и ближней ИК-областях спектра, пригодно только для работы в области длин волн 180 нм. Поэтому метод определелия воды с помощью спектрофотометрии в дальней УФ-области спектра имеет ограниченное применение.) Тем не менее, можно рассчитывать, что в этой области будет достигнут определенный прогресс и мало распространенные в настоящее время приборы в будущем станут стандартным оборудованием. В настоящее время японские исследователи работают над созданием оптики для излучения с длиной волны 100 нм, а также меньше 10 нм [92 ]. Космические исследования в значительной степени стимулировали развитие аналогичных работ и в США. Усовершенствованне вогнутых и плоских дифракционных решеток, а также исследование инертных газов как в качестве компонентов верхних слоев атмосферы, так и в качестве среды для вакуумной спектроскопии позволило получить сведения, необходимые для разработки таких приборов. [c.372]

Колышко и сотр. [145] показали применимость спектрофотометрии в ближней ИК-области в интервале 1,9—2,1 мкм (5180 см ) для определения воды в бинарных и тройных смесях спиртов (С — j), хлороформа, ацетона и метилизобутилкетона. Органические компоненты смеси анализировали методом газо-жидкостной хроматографии на колонках, заполненных порапаком Q, а также хромосорбом W с 10% полиэтиленгликоля (см. гл. 5). Содержание воды рассчитывали на основе измерения ИК-поглощения образцов той же смеси растворителей с содержанием воды 0,2 и 0,5%. Воспроизводимость определения при анализе смеси ацетона с этанолом (7 3) при содержании воды 0,340% составила 0,003%. [c.427]

Из рис. 21-5 вытекает, что штифт Нернста (так же как глобар и раскаленная проволока) не будет эффективным источником для ближней и далекой ИК-областей. Спектрофотометры, сконструированные для этих областей спектра, должны быть снабжены специальными источниками. [c.729]