Полимеры и сополимеры бутадиена

Попытки получения продукта, по качеству приближающегося к натуральному каучуку, на основе полимеров и сополимеров бутадиена долгие годы не имели успеха, несмотря на большую работу, проделанную в этой области. [c.339]

Многие сополимеры имеют уникальные свойства с точки зрения практического использования. О полимерах и сополимерах бутадиена-1,3 пойдет речь в разд. 9.2.1.1.3. [c.132]

Хлорирование полимеров и сополимеров бутадиена протекает очень легко [99], а способы их хлорирования практически не отличаются от способов хлорирования полиизопренов. [c.16]

Этот способ получения бутадиена был осуществлен в СССР в промышленном масштабе. Полимеры и сополимеры бутадиена представляют собой синтетические каучуки высокого качества (стр. 483 сл.). [c.211]

К этой группе пленкообразователей относятся полиэтилен, полипропилен и их сополимеры, полимеры и сополимеры бутадиена и др Благодаря ценному комплексу свойств они широко применяются в промышленности пластмасс В лакокрасочной промышленности эти полимеры находят ограниченное применение из-за плохой растворимости в органических растворителях и плохой совместимости с другими пленкообразователями Однако разработка порошковых композиций и органодисперсий позволила расширить область использования полиолефинов и в лакокрасочной промышленности [c.144]

Полимеры и сополимеры бутадиена 181 [c.181]

ПОЛИМЕРЫ И СОПОЛИМЕРЫ БУТАДИЕНА [c.181]

Полимеры и сополимеры бутадиена Интенсивный фиолетовый [c.291]

Имеются работы по отверждению полимеров и сополимеров бутадиена разработке способов измельчения и получе- [c.829]

С эпоксидированными полимерами и сополимерами бутадиена и изопрена реакция протекает при 140—170°С в присутствии фенола в качестве катализатора [62, 63]. Продукты реакции являются эффективными полимерными антиоксидантами для каучуков, по ряду показателей превосходящими обычные стабилизаторы аминного типа. [c.73]

В работах [32, 33] описан метод синтеза полимерных стабилизаторов путем химической модификации полимеров и сополимеров диенов. Метод заключается в алкилировании ароматических аминов и фенолов полимерами и сополимерами бутадиена и изопрена в присутствии катализаторов Фриделя — Крафтса. Необходимо, чтобы исходный полимер содержал не менее 50% звеньев, 1,2- или 3,4-строения, поскольку с полидиенами 1,4-строения данную реакцию осуществить не удается. Процесс протекает при температуре 120—180 С по следующей схеме [c.74]

В последние десятилетия основными объектами исследования служили полимеры и сополимеры бутадиена [5-10], в меньшей степени -натуральный каучук и синтетический 1,4-г< с-полиизопрен [7,11,12] и другие полимеры [12-15]. Процесс вели как при атмосферном, так и при повышенном давлении, изучая влияние температуры, количества катализатора, времени реакции на глубину превращения. При гидрировании широко использовали промышленный никель-кизельгуровый катализатор, а так >ое палладий на карбонате кальция, платиновую и [c.41]

Исходными веществами для этого типа полимеров являются эпихлоргидрин и соединения, содержащие подвижный атом водорода (спирты, фенолы, амины). Эпоксисоединения образуются также при обработке надкислотами (надуксусной, надбензойной и др.) низкомолекулярных веществ, содержащих двойные связи, а также полимеров и сополимеров бутадиена. Наиболее распространенным способом синтеза полиэпоксидов является реакция фенолов и, в частности, дифенилолпропана с эпихлоргидрином. [c.69]

Для повышения адгезионной прочности используют также различные хлорированные продукты, например хлорированный поливинилхлорид, хлорированные синтетические каучуки или полимеры и сополимеры бутадиена с молекулярной массой 30000—35000, но в последнем случае для эффективного отверждения необходимо нагревание [157]. [c.64]

Выше отмечалось, что растворимые полимеры и сополимеры бутадиена-1, 3 обычно получают в присутствии агентов передачи цепи (модификаторов). Несомненно, что нерастворимость полибутадиеновых производных яв- [c.112]

Полиэпоксиды способны в присутствии отверждающих веществ переходить в неплавкое и нерастворимое состояние. Исходными веществами для этого типа полимеров являются эпихлоргидрин и соединения, содержащие подвижный атом водорода (спирты, фенолы, амины). Полиэпоксиды образуются также при обработке надкислотами (надуксусной, над-бензойной и другими) низкомолекулярных веществ, содержащих двойные связи, а также полимеров и сополимеров бутадиена. Наиболее распространенным способом синтеза полиэпоксидов является реакция фенолов и, в частности, дифенилолпропана с эпихлоргидрином. [c.103]

Тексов и смол на основе полимеров и сополимеров бутадиена (дивинила). (381) [c.40]

Хлорирование полимеров и сополимеров бутадиена производится аналогичным образом и в тех же растворителях, что и для натурального каучука. Но полученные таким образом продукты хлорирования в отличие от продуктов хлорирования натурального каучука не смешиваются с такими высыхающими маслами, как льняное и тунговое. [c.492]

Реакции алкилмеркаптанов с полимерами и сополимерами бутадиена проводят как в эмульсии, так и в растворе. Исследованы различные меркаптаны в ряду — от этилового до октадецилового. Установлено, что свойства продуктов, а также степень превращения зависят от условий проведения процесса и от присутствия или отсутствия кислорода в реакционной смеси. В определенных условиях реакции возможно сшивание цепей. Несомненно, что в любом случае одновременно происходит как деструкция, так и сшивание цепей, по крайней мере до известной степени, однако в зависимости от условий одна из этих реакций может превалировать над другой. Поэтому необходимо уделять должное внимание выбору условий, в которых проводятся реакции меркаптана с полимером. Обычно процесс ведут с использованием латекса при температурах от комнатной до приблизительно 50° в присутствии воздуха или кислорода в качестве инициатора. [c.126]

При применении технологической схемы хлорирования натурального каучука к хлорированию синтетических полимеров оказалось, что последние ведут себя в этой реакции иначе. Например, хлорирование каучукоподобных полимеров и сополимеров бутадиена в растворе четыреххлористого углерода обычно приводит к необратимому осаждению полимера [131, 139, 140]. Для устранения этого явления предложены различные меры. Некоторые модифицированные полимеры [141, 142], так же как и полимеры, подвергавшиеся механической деструкции [143], образуют растворимые продукты. Можно получить растворимые продукты, используя при хлорировании вместо четыреххлористого углерода другие растворители, например бензол, хлороформ, дихлорэтан или смеси некоторых растворителей [140, 141[. [c.136]

Структурные особенности продуктов, образующихся в результате эпоксидирования ненасыщенных полимеров, изучены в основном на примере полимеров и сополимеров бутадиена. Необходимо отметить, что строение эпоксиполимеров зависит от микроструктуры исходных ненасыщенных полимеров и условий реакций. [c.146]

Увеличение скорости полимеризации при проведении реакции в эмульсиях и применение весьма активных окислительно-восстановительных систем для инициирования дают возможность осуществлять процесс при низких температурах. Благодаря тому что энергия активации очень мала и значительно ниже энергии активации разветвления цепи, получаемые полимеры содержат меньше разветвлений, чем при других методах полимеризации. Применение окислительно-восстановительных систем позволяет синтезировать латексные полимеры и сополимеры бутадиена при 10° С и более низких температурах, причем присоединение идет преимущественно в положении 1,4. [c.148]

Термоокислительная деструкция оказывает сильное влияние на свойства полимеров, особенно диеновых каучуков, поскольку полимеры, содержащие двойные связи в основной цепи, окисляются с большей скоростью (более, чем на порядок) по сравнению с насыщенными. Изменение свойств может быть вызвано как уменьшением молекулярной массы полимера вследствие разрывов основной цепи, так и сшивкой макромолекул. В случае натурального каучука при Г < 80 °С преобладает сшивка, при Г > 80 °С - разрыв цепи. Прогрев натурального каучука при 100 °С в течение 80 ч приводит к практически полной потере им прочности и эластичности. Полимеры и сополимеры бутадиена содержат звенья с боковыми двойными связями, поэтому они особенно склонны к сшивке. По этой причине резинотехнические [c.354]

Большинство каучуков относится к классу пластицирующихся полимеров, в частности НК, г ис-полиизопрен (СКИ-3), этилен-пропилен-диеновые каучуки, эмульсионные полимеры и сополимеры бутадиена, полихлоропрен и др. [c.77]

Привитые сополимеры были получены при полимеризации стирола, этилакрилата, метилметакрилата и различных других виниловых мономеров в латексах полимеров и сополимеров бутадиена, не содержавших геля. Если гомополимеры винилового мономера являются твердыми, как, например, полистирол и полиметилметакрилат, то прививка таких мономеров способствует повышению жесткости полимеров если же гомополимеры являются мягкими и эластичными, как, например, полиэтилакрилат, жесткость полимера в результате прививки повышается незначительно. Полиметилметакрилат, привитый на полимер или сополимеры бутадиена, оказывает больший эффект усиления, чем привитый в эквивалентном количестве стирол, который в свою очередь способствует большему усилению, чем монохлорстирол или дихлорстирол. Интересно, что при этих процессах прививки тенденция к сшивсшию основных цепей мала полученный привитой сополимер может не содержать геля. [c.277]

Трудности, возникающие при гетерогенном каталитическом гидрировании каучуков, послужили толчком к поискам методов гомогенного гидрирования. Принципиальная возможность гидрирования олефинов в присутствии растворимых в углеводородах катализаторов Циглера была показана в работе [37]. Позднее для этих целей предложили двухкомпонентные катализаторы Циглера, состоящие из триизобутилалюминия и ацетилацетонатов кобальта (П1), хрома (П1), молибдена (VI), железа (П1), марганца (И1) или изо-пропилтитаната [35, 36, 38—41]. Гидрирование полимеров и сополимеров бутадиена с растворимыми катализаторами легко протекает при низких давлениях водорода и температурах 40—60 °С. [c.50]

Существенное отличие гомогенного гидрирования каучуков от гетерогенного заключается в селективности гидрирования двойных связей с различной степенью замещенности [38—41]. Установлено, что легче всего гидрируются монозамещенные двойные связи, затем ди- и, наконец, тризамещенные. Поэтому в полимерах и сополимерах бутадиена первый участок кривой гидрирования отвечает быстрому гидрированию двойных связей в звеньях 1,2, а второй участок — гидрированию дизамещенных двойных связей в цис- и транс-1,4-звеньях, которые гидрируются с одинаковой скоростью. Селективность гидрирования свидетельствует об отсутствии нестатистического протекания процесса (вдоль цепи) неоднородность продуктов реакции по химическому составу не наблюдается. [c.50]

Полимеры и сополимеры бутадиена, гидрированные до непредельности, меньшей 50%, являются термопластичными материалами с хорошей морозостойкостью, разрывной прочностью и маслостойкостью. Бутадиен-стирольный каучук, гидрированных на никелевом катализаторе до непредельности 80,8%, выпускается фирмой РСС под названием гидропол . Гидропол применяют для элекгроизоляции, изготовления пленок, труб и различных формовых изделий. [c.193]

Эпоксидные полимеры, содержащие две и более эпоксидные группы, получают как отверждением олигомеров, образующихся при взаимодействии эпихлоргидрина с веществами, имеющими две и более групп с подвижными атомами водорода (полиспиртами, полиаминами, фенолами и др.), так и обработкой надкислотами (надуксусной, надбензойной и др.) низкомолекулярных веществ, полимеров и сополимеров бутадиена с двойными связями. В основном эпоксидные олигомеры, выпускаемые промышленностью, получают в результате взаимодействия эпихлоргидрина и 4,4-диоксиди-фенилпропана. [c.228]

По-видимому, все первичные алкилмеркаптаны, включая додецило-вый, относительно легко реагируют с полимерами и сополимерами бутадиена и образуют высоконасыщенные продукты присоединения, которые по сравнению с исходными ненасыщенными полимерами должны обладать повышенной устойчивостью к действию кислорода, озона и тепла. Опубликовано очень мало работ, посвященных описанию свойств многих других возможных продуктов присоединения, кроме метилмеркаптана [92,107,108]. [c.129]

Сернюк [114] и Браун [115, 116] сообщают о введении карбоксильных групп в полимеры и сополимеры бутадиена в реакциях присоединения тиогликолевой и других тиокарбоновых кислот. Эффективными инициаторами свободнорадикальных реакций являются органические перекиси и гидроперекиси. [c.130]

Условия реакции, необходимые для проведения гидрирования ненасыщенных полимеров без деструкции макромолекул, в принципе не отличаются от описанных выше условий для деструктивных процессов. При недеструктивном гидрировании в качестве катализаторов рекомендуется использовать никель или благородный металл. Эти катализаторы позволяют проводить процесс при достаточно низких температурах. Хромомедные и молибденовые катализаторы обычно не применяют. В реакциях гидрирования ненасыщенных полимеров при температурах, необходимых для протекания недеструктивного процесса, эти катализаторы малоактивны, При повышении температуры до уровня, при котором происходит значительное насыщение двойных связей, эти катализаторы вызывают сильную деструкцию цепей. Эффективное превращение полимеров и сополимеров бутадиена в недеструктированные гидрированные продукты достигается при использовании никеля на кизельгуре как катализатора при температуре около 230° и давлении водорода 35 кг см [266]. Подходящими растворителями являются метилциклогексан или декалин. Количество катализатора зависит от типа гидрируемого полимера и от требуемой степени его насыщения. В зависимости от заданной степени остаточной ненасыщенности в продукте реакции количество катализатора для гидрирования стандартного эмульсионного полибутадиена можно изменять в пределах 5—10 вес.% от полимера. В этих условиях остаточную степень ненасыщенности в полибутадиене, определяемую по взаимодействию с хлористым иодом [273], можно снизить за 3—6 час до 5—20% при содержании двойных связей в исходном полимере 95%. [c.163]

Эпоксидные смолы, содержащие две эпоксидные группы и более, получают как взаимодействием эпихлоргидрина с веществами, имеющими две и более групп с подвижными атомами водорода (полиспиртами, полиаминами, фенолами и другими), так и обработкой над-кислотами (надуксусной, надбензойной и другими) низкомолекулярных веществ и полимеров и сополимеров бутадиена, содержащих двойные связи. По литературным данным, процесс эпоксидирования проводят при 20—25° С в течение непродолжительного времени при низкой концентрации водородных ионов [5]. Таким образом готовят метилэпокси-стеарат из метилолеата или метилдиэпоксистеарат из метиллинолеата, эпоксидированные низкомолекулярный полибутадиен, сополимеры стирола и бутадиена и другие соединения. Свободные эпоксидированные кислоты пригодны для получения линейных полиэфиров [6]. [c.661]

Эти реакции замещения сопровождаются побочными процессами циклизацией каучука, сшиванием макромолекул, присоединением хлористого водорода по двойным связям. Возможности таких реакций зависят от типа полимера и природы растворителя. Хлорирование натурального каучука в четыреххлористом углероде, как правило, сопровождается значительной циклизацией. В начале процесса протекают реакции замещения и циклизации с образованием полимера, содержащего 35% хлора, затем происходят присоединение хлора по двойным связям и дальнейшие реакции замещения. Конечный продукт представляет прочный, но неэластичный полимер, содержащий 66—68% хлора. Такой хлоркаучук широко используется для получения лаков и типографских красок, в качестве связующего й т. д. Хлорирование натурального каучука в бецзоле протекает без заметной циклизации. Хлорирование полимеров и сополимеров бутадиена не сопровождается циклизацией, но характеризуется заметным структурированием, если реакция проводится в четыреххлористом углероде в других растворителях можно получить растворимые полимеры. [c.268]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология