Особенности межмолекулярного взаимодействия

Особенности межмолекулярных взаимодействий. Очень существенно, что все три типа межмолекулярных взаимодействий одинаковым образом зависят от расстояния и могуч быть выражены общей формулой [c.125]

С особенностями жидкого состояния (большая плотность, сильные молекулярные взаимодействия и одновременно отсутствие правильной структуры) связаны трудности построения статистической теории жидкостей. Для газов и кристаллов имеются простые модели, соответствующие предельным случаям идеального газа и идеального кристалла. Идеальный газ, или совокупность практически невзаимодействующих частиц, соответствует бесконечно малой плотности системы и полной неупорядоченности в распределении частиц. Идеальный кристалл — система с большой плотностью и полностью упорядоченной периодической структурой. Обе модели сравнительно легко описываются статистически. Теория реальных газов и реальных кристаллов состоит в разработке методов, позволяющих оценить отклонения свойств реальных систем от свойств идеальных моделей, исходя из конкретных особенностей межмолекулярных взаимодействий в системе. Для жидкости, в силу отмеченных выше особенностей, не существует общей сравнительно простой и в то же время достаточно оправданной модели, на основе которой можно было бы строить теорию. Свойства жидкостей в значительной степени более индивидуальны, чем свойства газов и твердых тел. [c.356]

Знание строения жидкокристаллических растворов немезоморфных веществ и особенностей межмолекулярного взаимодействия растворенного вещества с растворителем крайне необходимо для понимания закономерностей образования и свойств мезоморфных систем. В этом разделе будут рассмотрены результаты, полученные в этой области в основном методами ЯМР и ЭПР, а также спектроскопии и рентгенографии. [c.245]

Теоретическое исследование системы газ — адсорбент следует начать с термодинамического описания адсорбционной системы. В этом макроскопическом описании не> учитываются непосредственно ни структурные особенности адсорбента и адсорбируемых молекул, ни особенности межмолекулярных взаимодействий между ними. Для установления связи с этими особенностями адсорбционной системы, т. е. для рассмотрения ее на молекулярном уровне, необходимо привлечь молекулярно-статистическое описание системы газ — адсорбент. В более простых случаях — для однородных адсорбентов и малых заполнений поверхности — на основании сведений о межмолекулярных взаимодействиях и о структуре и химической природе адсорбента и адсорбируемых молекул будут проведены количественные расчеты измеряемых хроматографическими, статическими и калориметрическими методами термодинамических характеристик адсорбции. Далее будет описано решение обратных задач, т. е. определение некоторых структурных параметров молекул на основании измеряемых с помощью газовой хроматографии термодинамических характеристик адсорбции при малых (нулевых) заполнениях поверхности (хроматоструктурный анализ, хроматоскопия). Наконец, будут рассмотрены некоторые простые модели межмолекулярных взаимодействий адсорбат—адсорбат, чтобы продвинуться в область более высоких заполнений поверхности и описать фазовые переходы для двухмерного состояния адсорбированного вещества. [c.127]

Из полученных данных можно видеть, что для насыщенных растворов фуллерена С60 в четыреххлористом углероде, относящихся к эндотермической ветви кривой растворимости, значения парциальной избыточной энергии Гиббса С60 положительны. Это указывает на положительные отклонения растворов от идеальности, что согласуется с данными расчета активности и коэффициентов активности фуллерена С60 в исследуемых растворах (раздел 3.2.2). Положительное значение избыточной энергии Гиббса фуллерена в растворах четыреххлористого углерода вытекает из сочетания положительного значения избыточной энтальпии С60 и отрицательной избыточной парциальной энтропии смешения для фуллерена (табл. 3.1). Таким образом, в насыщенных растворах фуллерена СбО в четыреххлористом углероде при температурах ниже ТМР можно отметить некоторые особенности межмолекулярных взаимодействий. [c.68]

Коэффициенты активности растворенного вещества при высоком разбавлении, когда Xi О, называют предельными коэффициентами активности yf (или коэффициентами активности при бесконечном разбавлении). Величины уТ обладают высокой специфичностью, они отражают особенности межмолекулярных взаимодействий растворенного вещества с растворителем, тонкие различия в химических свойствах и строении молекул компонентов [c.53]

Сравнение результатов тонкослойного л газо-жидкостного (см. разд. 1.6.4.3) разделения метиловых эфиров оксикислот показывает, что величины удерживания в ряду позиционных изомеров подчиняются одной общей закономерности, обусловленной, очевидно, особенностями межмолекулярного взаимодействия указанных изомеров, с одной стороны, и жидкой фазой или активными центрами адсорбента — с другой [c.176]

Последующие исследования подтвердили правильность вывода, сделанного Ван-дер-Ваальсом. Поэтому в дальнейшем многие заключения об особенностях межмолекулярного взаимодействия в жидкостях были получены на основе исследования свойств соответствующих газов. [c.62]

Такие растворы можно рассматривать как своеобразные микроэмульсии, в которых области с относительно высокой концентрацией компонента А окружены областями с относительно высокой концентрацией компонента В. Такая микрогетерогенная структура, будучи сама следствием особенностей межмолекулярного взаимодействия, оказывает существенное влияние на растворимость, давление пара, рассеяние света, теплоемкость и многие другие свойства растворов. [c.42]

Особенности межмолекулярного взаимодействия [c.251]

Как видим, появление дополнительно еще только одной жидкой фазы существенно усложняет общую картину фазового равновесия в двухкомпонентной системе. Очевидно, образование промежуточных твердых фаз в двухкомпонентной системе также должно внести самостоятельный элемент в диаграмму состояния. Как правило, промежуточные твердые фазы формируются на основе определенных химических соединений, которые могут плавиться конгруэнтно либо распадаться в результате перитектического превращения. Обсуждение характера концентрационной зависимости изобарно-изотермического потенциала промежуточных, фаз следует вести в соответствии со строго термодинамически обоснованным понятием фазы. При этом требуется уточнение принадлежности растворов на основе существующих в системе определенных химических соединений к одной или разным фазам. Как известно, природа фаз определяется особенностями межмолекулярного взаимодействия. Последнее в первую очередь обусловлено сортом частиц, их образующих, так как именно природа частиц, образующих данную фазу, обусловливает величину и характер сил обменного взаимодействия, что приводит к формированию вполне определенных химических йязей. Если растворы и фазы различаются родом образующих их частиц (по сортности), то, следовательно, их химические составы (речь идет об истинных составах) качественно различны. Следствием этого является тот факт, что термодинамические характеристики фаз, различающихся родом частиц, описываются разными фундаментальными уравнениями. Это очень важное заключение с необходимостью приводит к выводу о том, что такие растворы даже в пределах одной гомогенной системы должны рассматриваться как самостоятельные фазы. Различие между зависимостями свойств растворов, имеющих качественно иные химические составы, от параметров состояния должно проявляться если не в виде функций, то по крайней мере в значениях постоянных величин, фигурирующих в уравнениях этих функций и отражающих специфику меж-частичного взаимодействия, а следовательно, и химическую природу сравниваемых растворов. В случае растворов или фаз переменного состава данному качественному составу или, иначе говоря, данному набору частиц по сорту отвечает конечный интервал Голичественных составов в данной системе, в пределах которого только и существует строго определенный единственный вид зависимости термодинамических и иных свойств от параметров состояния. Положение о том, что характер зависимости свойств от параметров состояния определяется качественным химическим составом, весьма существенно и названо А. В. Сторонкиным принципом качественного своеобразия определенных химических соединений. Значение этого принципа заключается в том, что его использование позволяет четко определить принадлежность рас- [c.293]

У каждого отдельного вида элементарных реакций имеются свои особенности, отличающие, например, реакции возбуждения внутримолекулярных колебаний от реакций ассоциации и комплексообразования, реакции ассоциации — от бимолекулярных реакций перестройки ассоциатов и т. д. Разные виды реакций обнаруживают неодинаковое поведение в зависимости от температуры, состава жидкой фазы, особенностей межмолекулярного взаимодействия, строения молекул, составляющих жидкость, строения жидкой фазы в целом. Поэтому систематические исследования акустических, диэлектрических, релеевских спектров и других свойств жидких фаз при изменении температуры давления и состава жидкости существенно способствуют выяснению механизмов и кинетики быстрых и сверхбыстрых реакций. Эти же исследования обогащают и уточняют данные о строении жидких фаз и взаимодействиях между молекулами. [c.106]

Совместный анализ параметров и Е, проведенный, например, в работе [54], позволил повысить информативность вискозиметрического метода при исследовании особенностей межмолекулярных взаимодействий жидких систем. [c.82]

С точки зрения статистической теории причину отклонения свойств неидеальных растворов от свойств идеальных растворов в конечном счете следует искать в особенностях межмолекулярного взаимодействия. Статистическая теория стремится раскрыть связь межмолекулярного взаимодействия со структурой и свойствами растворов. Развитие статистической теории растворов с момента ее возникновения происходит в направлении все более и более полного и всестороннего учета различных свойств растворов. [c.311]

МОСТИ приведены на рис. 2 и в общем случае отражают особенности межмолекулярных взаимодействий кислот в области больших заполнений поверхности. [c.155]

Изучение колебательных спектров вещества в различных агре атных состояниях позволяет получить информацию как об особенностях строения молекул, так и об особенностях межмолекулярных взаимодействий в жидкости и в кристалле. Между тем экспериментальных данных такого рода в настоящее время далеко не достаточно. [c.143]

Значения 7Г обладают очень высокой специфичностью, они отражают особенности межмолекулярных взаимодействий растворенного вещества и растворителя, тонкие различия в химических свойствах и строении молекул компонентов раствора. Сводка имеющихся экспериментальных данных о значениях предельных коэффициентов активности растворенных веществ приводится в этой книге. [c.17]

Особенности межмолекулярных взаимодействий в мембранах 57 [c.57]

Особенности межмолекулярных взаимодействии в мембранах [c.57]

Особенности межмолекулярных взаимодействий в мембранах. Физические основы внутримембранных взаимодействий. Липид-липидные, белок-липидные и белок-белковые взаимодействия в мембранах, их роль в функционировании биомембран. Понятие об аннулярных липидах. [c.282]

Характер концентрац. зависимости А. в-ва в том или ином р-ре определяется особенностями межмолекулярных взаимодействий в нем. Теоретич. расчет А. возможен методами статистич. термодинамики для практич. расчетов широко используют приближенные модели, напр., регулярного р-ра, атермич. р-ра, групповые модели (см. Растворы неэлектролитов). Для сильных электролитов А. в первом приближении описьшается теорией Дебая-Хюккеля (см. Растворы электролитов). Определение активностей и коэф. активности в-в важно при расчетах фазовых и хим. равновесий. Так, обшее условие фазового равновесия, заключающееся в равенстве хим. потенциалов данного компонента в каждой из фаз, отвечает условию равенства А. этого компонента, если они определены по отношению к одному и тому же стандартному состоянию. [c.76]

Строгий учет всех особенностей межмолекулярного взаимодействия в растворах, тем более при наличии полярных молекул с несимметричным силовым полем, в настоящее время, по-видимому, невозможен. Поэтому приходится ограничиваться классическим термодинамическим описанием смесей неэлектролитов, нри ирименении которого конкретные особенности межмолеку-лярпого взаимодействия в явном виде не рассматриваются. При этом в основу описания фазового равновесия кладется общее условие равенства химических потенциалов всех компонентов во всех сосуществующих фазах. [c.77]

Рассмотрены последние достижения в области теории хроматографических процессов в тонком слое, особенности межмолекулярных взаимодействий и размывания в тонких слоях сорбента. Описан метод микротонкослойной хроматографии и применение хроматогрчфии в тонком слое для исследования полимерных систем. [c.296]

Основные тенденции в современном термодинамическом эксперименте диктуются стремлением установить связь концентрационной зависимости термодинамических функций с особенностями межмолекулярных взаимодействий и дать количественные характеристики последних. Используемые для этих целей теоретические построешта требуют высокоточных измерений в области очень малых концентраций растворенных веш,еств, что и определяет техническое направление эксперимента. Однако несмотря на усилия экспериментаторов и достижения приборостроителей, не все величины удается найти с приемлемой точностью. Если же анализировать данные, полученные в разных лаборатормх, то результаты приходиться еш,е более округлять. Кроме того, при установлении корреляций на уровне геометрических параметров необходима крайняя степень осторожности, поскольку поверхность молекулы пропорциональна квадрату линейного размера молекулы, а поляризуемость, объем, число ближайших соседей пропорциональны третьей степени этого размера, причем каждый из этих факторов может иметь самостоятельное значение. В связи с этим использование небольших массивов экспериментальных данных для оценки тех или иных свойств сольватационных эффектов может легко привести к артефактам. [c.139]

В сборник включены оригинальные и аналитические статьи по различным вопроса синтеза полимерных сорбентов, особенностям межмолекулярных взаимодействий в системах сорбат — полимерный сорбент, использованию полимерных сорбентов в качестве носителей и рассмотрению основных областей использования полимерных сорбентов в аналитической практике. В сборнике приведена обширная литература по исследованию полимерных сорбентов и их аналитическо.му применению. [c.3]

Важным термодинамическим параметром, отражающим особенности межмолекулярных взаимодействий растворенного вещества и растворителя, является коэффициент активности немезо-гена Х° при бесконечном разбавлении в жидком кристалле. Проведенные исследования показали, что во всех изученных растворах наблюдается положительное отклонение от закона Рауля. Обнаруженные нами высокие значения у немезогенов характерны для растворов с жидкими кристаллами, что связано с сильной ассоциацией молекул [c.84]