Глина, каталитическое действие

Крекинг-процесс предъявляет строгие требования к свойствам катализатора. Катализатор должен обеспечить не только требуемые выходы продуктов, но также и удовлетворительное качество их. Он должен противостоять действию высокой температуры при регенерации, а также обладать достаточной устойчивостью к истиранию как в процессе крекинга, так и при регенерации. Катализатор, кроме того, должен обладать определенным сочетанием химических и физических свойств. Эти требования ограничивают выбор материала, который может быть использован в качестве катализатора крекинга. Из большого числа исследованных катализаторов лишь немногие имеют требуемые свойства и, кроме того, недороги в производстве. С точки зрения сырья, используемого для приготовления катализаторов, последние делятся на два класса естественные и синтетические. В качестве естественных катализаторов могут быть использованы природные бентонитовые глины [11, 12] типа монтмориллонита и другие природные алюмосиликаты, такие как каолин и галлуазит. Синтетические катализаторы могут быть приготовлены из окиси кремния в комбинации с окисями алюминия, циркония или магния. Химия производства катализаторов обоих типов очень сложна и здесь обсуждаться не будет. Большинство катализаторов каталитического крекинга различаются по их активности и стабильности и при сравнимой активности обеспечивают лишь незначительные различия в распределении и качестве продуктов крекинга. В табл. И приводится сравнение действия катализаторов синтетического алюмосиликатного шарикового, двух типов природных глинистых и синтетического катализатора из окисей магния и кремния. [c.154]

Промышленный каталитический крекинг, достигший современного уровня развития, основан на использовании алюмосиликатных катализаторов. К числу естественных алюмосиликатов относятся глины. Каталитическое действие глин на углеводороды нефти было изучено еще в начале этого столетия. Так, Л. Г. Гурвич открыл явление полимеризации ненасыщенных углеводородов на флоридине. Значительные работы по полимеризации и распаду непредельных в присутствии флоридина были проведены С. В. Лебедевым в 20— 30-х годах . Однако промышленная разработка крекинга на алюмосиликатных катализаторах была осуществлена несколько позднее (в 1936 г.) . [c.145]

Некоторые из представленных в этой таблице реакций приводил в качестве примеров катализируемых реакций еще Берцелиус. К их числу он относил дегидрирование паров спирта на поверхности металлов с образованием ацетальдегида и дегидратацию спирта на поверхности глин с образованием этилена, а также каталитическое действие поверхностей металлов или окислов на некоторые процессы окисления. [c.151]

К числу естественных алюмосиликатов относятся глины. Каталитическое действие глин на углеводороды нефти было изучено еще в начале этого столетия. Так, Л. Г. Гурвич открыл явление полимеризации ненасыщенных углеводородов на флоридине. Значительные исследования полимеризации и распада непредельных в присутствии флоридина были проведены С. В. Лебедевым в 20— 30-х годах, однако промышленная разработка крекинга на алюмосиликатных катализаторах была осуществлена несколько позднее (в 1936 г.). [c.124]

В конце 18 в. было открыто каталитическое действие кислот при осахаривании крахмала и впервые Применены твердые катализаторы [3] глины при дегидратации спиртов, металлы в процессах дегидрирования. Однако понятие о катализе возникло позднее. Лишь в 1834 г, Е. Митчерлих [4] ввел понятие контактные реакции , а в 1835 г. Д. Берцелиус [5]i предложил термин катализ . [c.5]

Интересно, что реакции Дильса—Альдера ускоряются не только в водных средах, но и в органических растворителях (например, в этаноле или дихлорметане), если в последних суспендированы глины (например, монтмориллонит) [719]. Предполагается, что механизмы каталитического действия глин и воды близки, поскольку слоистая структура глин способствует прочному захвату ими молекул воды, которые и обусловливают возможность гидрофобных взаимодействий. [c.374]

Как уже ясно из названия, основными компонентами любого алюмосиликатного катализатора как природного, так и синтетического, является окись кремния и окись алюминия. Кроме того, во всяком активном алюмосиликате присутствует обязательно определенное количество воды, прочно удерживаемое до температуры порядка 700—800°. Присутствующие часто окиси других металлов не являются необходимыми, а обычно или составляют естественные компоненты глин, или вводятся в синтетический катализатор с целью модификации свойств последнего. Типичный состав алюмосиликатного катализатора, а также природных глин, обладающих каталитическим действием, приведен в табл. 1. [c.14]

Прежде всего измеряли активность различных металлов на носителе—глине при различных температурах. На рис. 3 изображены результаты этих опытов. Наиболее высокую активность показали никель и кобальт. В присутствии этих металлов уже при 700° наблюдалось заметное превращение исходного пропана. При 900° достигалось теоретическое равновесие по уравнению (1). Другие металлы (железо, хром) оказывали незначительное каталитическое действие. [c.467]

Осаждение каталитически действующих веществ на носители известно еще с 1823 г., когда Деберейнер впервые использовал спираль из платиновой проволоки и позже гончарную глину в качестве носителя для платиновой черни в своих опытах изучения поведения платиновой черни в присутствии водорода, кислорода, двуокиси углерода, этилена, метана и т. д. [395]. Исследования Дюлонга, Тенара и Деберейнера указывают на применение в качестве носителей высокодисперсных веществ или обычных инертных веществ, например глины, асбеста и др. Кл. Винклер еще в 1880 г. указывал, что носителями для контактных материалов могут служить рыхлые пористые вещества, например асбест, пемза, кизельгур, глина, а также волокнистые материалы целлюлоза, хлопок, пироксилин и т. д. С того времени в литературе было указано много других примеров успешного применения носителей в каталитических процессах. Эти примеры приведены в табл. 133—144 включительно. [c.450]

Это —немногие примеры, которые позволяют использовать сведения, представленные в таблицах различных каталитических реакций органических и неорганических соединений для анализов и сравнений. Катализаторы можно классифицировать также по присущим им функциям, т. е. как вещества, способствующие ослаблению связей, и как вещества, образующие промежуточные продукты присоединения. Первоначальные изменения, вызываемые хлористым алюминием, например в углеводородах, могут сводиться к активации водородных атомов, ведущей в некоторых случаях к ослаблению связей. Активация водородных связей проявляется при гидрогенизации и дегидрогенизации, а также конденсации в ароматическом ряду и в реакциях крекинга и обмена. Миграция галоидных атомов в углеродных цепях и циклах под влиянием хлористого алюминия наблюдается при реакциях изомеризации. Окись магния и титана, глины и некоторые природные земли способствуют разрыву углерод—углеродной связи. Наиболее типичные катализаторы для реакций галоидирования — это вещества, обычно применяемые в качестве носителей при реакциях в паровой фазе. Некоторые катализаторы способны к образованию двойных солей с реагирующими веществами в этом случае стабильность промежуточных продуктов определяет их каталитическое действие. [c.4]

Меньшая активность кембрийской голубой глины, по сравнению с гумбрином, может найти объяснение в рассмотрении минералогического состава этих алюмосиликатов и природы каталитического действия алюмосиликата вообще [4]. [c.275]

Одним из наиболее удобных способов получения этилена и его ближайших гомологов является пропускание паров спирта через нагретую окись алюминия или окись тория. Окись алюминия и окись тория действуют как катализаторы. При более высокой температуре такое же каталитическое действие оказывают фосфорнокислый алюминий, а также глина (каолин) и пр. [c.324]

Через пять лет Генри Дикон нашел способ окисления хлороводорода до хлора кислородом воздуха при каталитическом действии пористого каменного угля или глины, нагретых и пропитанных сульфатом меди. [c.187]

Однако, как правило, каталитические процессы являются нежелательным явлением в хроматографии. Для их устранения существует несколько способов. Нередко каталитическое действие сорбента (особенно окиси алюминия и активированных глин) обусловлено следами щелочи или кислоты, оставшейся в сорбенте при его изготовлении или активации. В этом случае можно помочь делу путем тщательной нейтрализации сорбента. Каталитическое окисление можно устранить, работая в атмосфере инертного газа. Окисление некоторых аминокислот (цистеина) на поверхности активированного угля прекращается после отравления последнего парами синильной кислоты Мероприятием общего значения, не всегда, правда, применимым, является переход от высокоактивных сорбентов (окислов, силикатов) к более мягким сорбентам — карбонатам, сульфатам или к еще более мягкому сорбенту — сахару. Так, устранить разложение хлорофиллов при их разделении удалось только на колонне из сахарной пудры Аналогичных результатов можно достигнуть надлежащим увлажнением полярных сорбентов, снижающим их актив)Ность. Так, окись алюминия с добавкой 1,2% влаги еще несколько разлагает эфир витамина А, но при добавке 1,8% влаги разложение полностью прекращается [c.191]

Для извлечения примесей из отработанных потоков обычно используют мелкопористые адсорбенты, из которых наиболее распространенными являются активный уголь [22, с. 5], силикагели, алюмогели, цеолиты, окись алюминия, кокс, глина, бокситы, пористые стекла, ионообменные смолы [23, 24]. Из всех перечисленных сорбентов только активный уголь в полной мере отвечает всем требованиям, предъявляемым к твердому поглотителю [25] гидрофобность, высокая сорбционная емкость, небольшая удерживающая способность, минимальный перепад давления, прочность, стабильность поглотительной способности и минимум каталитического действия на уловленный компонент. [c.138]

С точки зрения состава нефти, очень большое значение имеет природа химических реакций во второй и четвертой стадиях превращения материнского вещества в нефть. В следующем разделе некоторое внимание уделяется теории радиоактивности, гипотезе крекинга и каталитическому действию глин. По вопросам о роли этих факторов вообще не существует общепринятого мнения. Возникает также вопрос, происходят ли на самом деле эти глубокие превращения в четвертом периоде. [c.46]

Гипотеза, предусматривающая крекинг, и каталитическое действие глин [c.52]

Различные исследователи [46, 15] полагали, что эту проблему можно разрешить, если допустить, что природные глины и другие минералы, которые обычно содержатся в осадочных породах, оказывали каталитическое действие. Еще раньше многие ученые также указывали на возможное каталитическое влияние минеральных компонентов [47, 10, 23], содержащихся в отложениях. Монтгомери вычислил, что при температуре 100° период полураспада с точки зрения геологии становится приемлемым, если в результате каталитического действия энергия активации будет снижена примерно до 10 кал. Если эта точка зрения правильна, то похоже, что мелкозернистое и дисперсное состояние, специфичное для материала, отложившегося в морских осадках, играет решающую роль в образовании жидких углеводородов. Уменьшение энергии активации примерно до 10 кал в результате каталитического действия минералов не противоречит известным фактам [48]. К несчастью. [c.52]

Хотя еще нельзя считать доказанным, что нефть образовалась именно в результате крекинга или что в этом процессе принимали участие природные глины, из всего сказанного ясно, что гипотеза крекинга представляет сравнительно простое объяснение процесса образования нефти. Дальнейшие исследования каталитического действия различных природных глин и адсорбции органического вещества могут пролить еще больше света на затронутый вопрос. [c.53]

Каталитическое действие вмещающих пород, в основном глин. [c.7]

Каталитическое действие различных глин на синтез бутадиена из этилового спирта. [c.107]

Ценнейший вклад в науку о нефти и методах ее переработки внес выдающийся химик-нефтяник Л. Г. Гурвич. В своей книге Научные основы переработки нефти , выдержавшей четыре издания, переведенной на многие иностранные языки, Л. Г. Гурвич критически сопоставил и обобщил литературные и экспериментальные данные по химии и переработке нефти. Оригинальными являются воззрения Л. Г. Гурвича о действии водяного пара и роли вакуума при перегонке мазута, о роли серной кислоты и щелочи при очистке нефтепродуктов. Он исследовал обесцвечивающую способность отбеливающих глин по отношению к нефтепродуктам, обнаружил при этом помимо адсорбционных свойств каталитическое (полимери-зующее) действие естественных алюмосиликатов и разработал теоретические основы адсорбционной очистки масел. Л. Г. Гурвич установил закономерности, лежащие в основе современной хроматографии и каталитического крекинга на алюмосиликатных катализаторах. [c.12]

На основании недавнего исследования (1951) нефтей побережья Мексиканского залива и геологирг месторождений Хеберл [29] также делает вывод о том, что, хотя изменения удельного веса нефтей могут указывать на глубину и возраст зоны, эти изменения в большей степени связаны с каталитическим действием глин, чем с влиянием глубдны и давления, и что наличие в глубоких зонах нефтей большого удельного веса может быть результатом действия таких катализаторов в преимущественно морских сланцевых фациях этих свит. [c.92]

Процесс Удри, использующий активированную глину в качестве катализатора, ведут при температуре 475° С или, другими словами, при температурах, которые незначительно ниже температур, применяемых при термических некаталитических процессах. Как можно было ожидать, активированная глина имеет умеренное каталитическое действие на реакции разложения. Главное /1ействие глины во второй стадии крекинга, когда в процесс включаются олефины, образовавшиеся в первой стадии процесса. Изомеризующее, полимеризующее и алкилирующее действие глин неоднократно упоминалось в главе 1. Под каталитическим воздействием активированных глин олефины изомеризуются в изоолефины. Согласно Эглоффу и др. [8] изомеризация олефинов в присутствии глины предшествует разложению, в результате чего образуются низкомолекулярные олефины с разветвленной структурой. Олефины легко полимери- [c.157]

Бензины Удри, выкипающие в пределах авиационных бензинов, имеют октановое число около 78 по моторному методу ASTM и низкий удельный вес. Последнее показывает, что бензины содержат невысокий процент ароматики. Таким образом, высокие октановые числа бензинов Удри должны быть приписаны парафинам с разветвленными цепями, образовавшимся в результате процесса алкилирования под влиянием каталитического действия глины. Возможно также, что олефины с высокоразветвленными цепями, образовавшиеся во время процесса, играют существенную роль в антидетона-ционных свойствах бензинов Удри. [c.158]

Берл и Линд [1] исследовали крекинг в присутствии активированного угля. Газы крекинга в каталитических процессах богаче водородом и беднее олефинами, чем в случае некаталитического крекинга. Бензины крекинга, полученные при применении активированного угля, содержат больше парафинов и меньше олефинов, чем бензины, полученные при некаталитическом крекинге. Эти результаты показывают, что алкилирование парафинов олефинами, как и реакции дегидрогенизации, дающие водород, имеют место при каталитическом действии активированного угля. Таким образом, имеется большое сход-, ство между каталитическим действием активированной глины и действием активированного угля при крекинге. [c.159]

Окись меди, закись никеля и окись железа, обладающие сильным каталитическим действием, эффективны при низких температурах, термически мало стабильны и легко восстанавливаются их повышенное каталитическое действие можно приписать скорее присутствию металла (in statu nas endi), нежели окиси. Щелочи и окислы легких щелочных земель устойчивы при высокой температуре, но не оказывают значительного каталитического действия и эффективны при поверхностных каталитических реакциях. К этой группе окислов относятся также природные глины и смешанные окислы. При выборе катализатора иногда важно различать основные окислы и окислы, имеющие кислые свойства. Окислы и гидроокиси меди и золота, например, слабо основны. [c.4]

Продукты термического крекинга высококипящих фракций нефтей имеют высокую долю нормальных алканов (Р. Мартип и др., 1963). Это привело к выводу, что значительное количество легких углеводородов нормального строения образуется за счет реакций термического распада, когда каталитическое действие глин уже ослаблено предшествующими реакциями. По мнению Р. Мартина и ряда исследователей, относительная длительность протекания каталитического и термического крекинга определяет разнообразные соотношения между нормальными и разветвленными парафинами в природных бензинах. [c.167]

Карбонатные отложения теряют воду в первых полутора метрах осадка, подвергаются ранней литификации и перекристаллизации. Глинистые осадки теряют воду медленно и непрерывно в результате разной пористости у поверхности (80%) и на глубине 3000 л (8%) [39]. Результаты экспериментальных исследований, проведенных в университете Южной Калифорнии, показали, что содержание оставшейся влаги (% от сухого веса) при давлении перекрывающих пород 700 кГ/см колеблется в пределах 6—32% в зависимости от типа глинистой породы (G. hilingar, 1965 г.). Благодаря каталитическому действию глин даже в присутствии воды углеводороды могут образовываться на ранних стадиях процесса осадконакопления и мигрировать в пределах первых 150 ж осадка. Из-за отсутствия соответствующей покрывающей породы большая часть углеводородов будет теряться следовательно, чрезвычайно важным является то обстоятельство, чтобы подходящие коллекторы и ловушки образовались [c.241]

Еще один ставший классическим метод получения алициклических углеводородов был разработан Н. М. Кижнером, учеником В. В. Марковникова. В 1910 г., работая в Томском университете, Кижнер открыл изящный и удобный метод перехода от кислородных производных терпенов (альдегидов и кетонов) через гидразины к углеводородам и описал свое открытие в ряде статей [254] Журнала Русского химического общества . По Кижнеру карбонилсодержащее вещество превращается в гидразин, который при каталитическом действии щелочи, лучше в присутствии незначительного количества платинированной глины, разлагается с образованием углеводорода. Реакцию И. М. Кижнера на примере перехода ментопа в ментан, пользуясь схематическим изображением структуры веществ, можно написать так [c.142]

В литературе описана полимеризация при действии ряда кислот серной Г500, 501], азотной, соляной [498], фосфорной, пирофосфорной [498, 502], редокс-систем [503—507]. Каталитическое действие оказывают также и глины, активированные кислотами [508—510]. Сильные органические кислоты, такие как щавелевая, трихлоруксусная и перфтормасляная не полимеризуют [(СНз)251 0]4. [c.455]

Каталитический крекинг сопровождается достаточно полным обессериванием полученного бензина, но это обессеривание часто осуш ествляется ценой быстрого старения катализатора. Синтетические алюмосиликатные катализаторы более устойчивы к сернистым соединениям, чем активированные природные глины устойчивость последних к действию серы может быть повышена. Вследствие глубокого обессеривания бензины сравнительно легко поддаются очистке. Значительная часть серы удаляется в виде тиофенолов (ср. с тиофенами при термическом крекинге) при ш елочной промывке. [c.325]

Каталитическая изомеризация пинена над активированной глиной описана В. Е. Тищенко и Г. А. Рудаковым [44], которые также установили, что действие флоридина напоминает действие серной кислоты. Я. М. Слободин [45]. изучая поведение дипентена в присутствии флоридина, наблюдал, подобно Венабле [43], его изомеризацию, но дал другую схему процесса. [c.48]

Обычно иоди1.ге числа бензипа, полученного после первого цикла крекирования на испытуемом образце глины, значительно ниже йодных чисел бензинов последующих 40-минутных циклов крекирования на том же образце глипы, хотя количественные выходы изменяются в очень узком пределе регенерация, воссчаиавливая каталитическую активность глины в отношении количественного выхода бензина, не позволяет полностью воспроизвести начальное действие 1 лнны в отношении углеводородного состава бензина. [c.87]