Аминосахара и N-гликозиды

Новым методом синтеза аминосахаров является циклизация диальдегидов, получаемых, например, периодатным окислением гликозидов, с нитрометаном [146]. Так, диальдегид (166), образующийся из метил-а-Л-глюкопиранозида (13), в результате двух последовательных альдольных конденсаций с нитрометаном в присутствии основания вновь образует пиранозный цикл, несущий [c.182]

Избирательное окисление спиртовых гидроксильных групп. Избирательное окисление гидроксильных групп в моносахаридах и их производных осуществляется действием кислорода в присутствии платиновых катализаторов . При каталитическом окислении моносахаридов, как И при действии других окислителей, в первую очередь подвергается окислению полуацетальная группа. Для защиты этой группы моносахарид превращают в гликозид или какое-либо другое производное, в котором аномерный центр закрыт. Соединения, содержащие свободные аминогруппы, полностью дезактивируют платиновые катализаторы в реакции окисления поэтому аминогруппу в аминосахарах также необходимо защищать, например введением карбобензоксигруппы. [c.84]

В некоторых случаях изучение скорости дезаминирования может дать представление о конфигурации гликозидной связи в дезаминируемом остатке аминосахара. Дело в том, что конфигурация гликозид- [c.83]

ХОНДРОИТИН. Соединительные ткани состоят из волокон коллагена, погруженных в белково-полисахаридный комплекс — белок, ковалентно связанный с углеводом. Наиболее распространенным является полимер, известный под названием хондроитина. В отличие от гликогена углеводная цепь хондроитина не разветвлена, а мономеры соединены в нем р-гликозид-ными связями. Хондроитин резко отличается от других полисахаридов тем, что представляет собой гетерополимер, построенный из чередуюш,ихся остатков с-глюкуроновой кислоты и К-ацетил-в-галактозамина, несущего сульфатную группу. Так называемый хондроитин А содержит эту группу при атоме С4 аминосахара в настоящее время для него принято название хондроитин-4-сульфат. Аналогичным образом хондроитин С — это хондро-итин-6-сульфат. [c.463]

Раствор гликозида IV (500 мг) в 10 мл 1 и. соляной кислоты кипятят 16 ч. Гидролизат обесцвечивают промытым кислотой активированным углем, фильтруют и упаривают в вакууме до сиропообразного состояния. Остатки кислоты удаляют десятикратным упариванием сиропа с 10-миллилитровыми порциями воды и затем высушиванием в эксикаторе в высоком вакууме над щелочью. Полученный хлоргидрат аминосахара V представляет собой почти бесцветную хрупкую пену. Выход 450 мг (96%), [а]п +54° (с 0,9 в воде). [c.194]

А. принадлежат к самым разл. классам хим. соединений - аминосахарам, антрахинонам, гликозидам, лактонам, феназинам, пиперазинам, пиридинам, хинонам, терпенои-дам и др. Наиб, значение имеют -лактамные антибиотики (пенициллины и цефалоспорины), макролидные антибиотики (см. Макролиды), анзаиицины, аминогликозидные антибиотики, тетрациклины, пептидные антибиотики, антрацик-лины. [c.172]

Аминосахара, полученные из гликозидов в результате периодатного окисления, циклизации с нитрометаном и гидрирования [c.199]

Во многих случаях метилированные сахара или их гликозиды могут быть идентифицированы путем сравнения свойств, таких, как температура плавления, оптическое вращение, инфракрасные спектры, рентгенограмма [135, 139, 147], а также величина Rj со свойствами синтетических производных известной структуры. В литературе описаны синтезы и свойства почти всех метиловых эфиров глюкозы [182], маннозы [183], галактозы [184], фукозы [185] и 2-аминосахаров [126]. Тем не менее в некоторых случаях однозначные выводы о строении не могут быть сделаны без дальнейшего исследования. Так, например, может оказаться полезным изучение взаимодействия метилированного сахара или его гликозида с перйодатом, в частности измерение расхода перйодата при окислении и выхода образующихся продуктов. [c.260]

Указанные аминоциклогексанолы являются агликонами о-гликозидов различных аминосахаров (как моносахаров, так и олигосахаридов), которые как правило, образуют а-гликозидную [c.306]

Особенности аминосахаров проявляются в получении их гликозидов и в поведении последних. При обычной гликозидации аминосахаров действием спирта в присутствии галондоводородной кислоты гликозиды не получаются, и для их образования необходимо предварительно проаце-тилировать аминосахар, точнее, его аминогруппу. [c.130]

Примечание. Данным способом можно дезацетилировать различные гликозиды, в том числе гликозиды дезокси- и аминосахаров. [c.78]

Относительные скорости гидролиза гликозидов различных моносахаридов и влияние структурных факторов на скорость гидролиза были подробно изучены в ряде работ s7-ioi g зависимости от строения моносахаридного остатка скорость кислотного гидролиза, как правило, падает в ряду 2-дезоксиальдозы > пентозы > гексозы > гептозы > аминосахара и уроновые кислоты. Фуранозиды гидролизуются приблизительно в 100 раз быстрее изомерных пиранозидов. Конфигурация гликозидного центра оказывает относительно малое влияние на скорость гидролиза. [c.208]

Влияние электронных факторов на скорость реакции хорошо видно на примере гидролиза гликозидов аминосахаров и 2-дезоксиальдоз. Так, высокая устойчивость к гидролизу гликозидов аминосахаров связана с тем, что на аминогруппе в кислой среде возникает положительный заряд, затрудняющий протонирование атома кислорода и дестабилизующий гликозил-катион X. В 2-дезоксиальдозах, напротив, отсутствует индукционный эффект гидроксильной группы при Сз, который снижает электронную плотность при гликозидном центре, затрудняет образование оксониевого иона и дестабилизует гликозил-катион. [c.209]

Классификация и номенклатура. Аминосахарами называются моносахариды, в которых одна или несколько спиртовых гидроксильных групп заменены на первичную, вторичную или третичную аминогруппы. Производные моносахаридов, которые содержат аминогруппу, связанную с гликозидным углеродным атомом, называются гликозиламинами или М-гликозидами (см. гл. 6). [c.268]

Восстановление оксимов озулоз. Этот метод синтеза аминосахаров представляет большой интерес в связи с тем, что в настоящее время разработаны эффективные способы окисления различных производных моносахаридов в соответствующие озулозы (см. гл. 3). В тех случаях, когда озулозы удается получить непосредственно из гликозидов, например окислением кислородом воздуха рассматриваемый метод может [c.287]

Для синтеза разветвленных З-С-алкил-З-дезокси-З-аминосахаров про-одят конденсацию диальдегидов (LVIII), получаемых при периодатном кислении гликозидов, с нитроалканами, например с нитроэта-ом - [c.350]

Что же касается гликозидов, то их подразделяют прежде всего на два больших класса макролидные антибиотики или полиоксомакролиды и полиеновые антибиотики. В обоих классах имеется много противомикробных и фунгицидных веществ, нашедших практическое применение в медицине и ветеринарии. Для химического строения всех гликозидных макролидных антибиотиков характерно наличие уникальных дезокси- и аминосахаров, не встречающихся или редко встречающихся в других природных соединениях. Полиоксомакролиды, в свою очередь, подразделяются на три структурных типа в зависимости от размера лактонного кольца. Оно может быть 12-, 14- или 16-членным. Типичный представитель двенадцатизвенных макролидов — метимицин 1.244. Углеводный компонент этого антибиотика, который называется дезозамином 1.245, часто фигурирует в родственных структурах. Хотя члены этой группы природных веществ проявляют антибактериальную активность, практического значения они не приобрели. [c.66]

Другая большая группа макроциклических лактонов-гликозидов — полиеновые антибиотики. К ним относятся вещества, молекулы которых содержат многозвенный лактонный цикл с протяженной системой сопряженных двойных связей. Количество последних варьирует от четырех до семи. По этому признаку их классифицируют как тетраены, пентаены и т.д. Из тетраеновых соединений наибольшую известность и практическое применение получил нистатин 1,249, в молекуле которого наличествует лактонный цикл из 38 звеньев. Другой широко используемый на практике антибиотик амфотерицин В 1.250 относится к гептаенам. И нистатин, и амфотерицин, как и другие полиеновые антибиотики, являются гликозидами. В качестве углеводного компонента у первых выступает аминосахар микозамин 1.251, который в случае амфотерицина В ацетилирован по атому азота. Лактонный [c.67]

Недавно ор-даммарановые сапонины обнаружены в губках. Как показывает формула 2.915, они примечательны тем, что углеводная цепь их включает аминосахара 2-ацетиламино-2-дезоксиглюкозу и -галактозу. Известны единичные примеры включения аминосахаров и в растительные гликозиды. [c.255]

ДИСАХАРИДЫ (биозы) — группа олигосахаридов, в к-рых содержится по два остатка моносахаридов, связанных гликозидной связью. Д. рассматривают как гликозиды, в к-рых агликон представлен моносахаридом. При действии кислот и ферментов гликозидаз Д. гидролизуются до моносахаридов. Моносахариды, входящие в состав большинства известных Д., представлены гексозами или гексозой и пеитозой. Помимо обычных альдоз и кетоз, в образовании Д. могут принимать участие уроновые к-ты (см. Алъдобиуроно-еые кислоты), аминосахара, сиаловые к-ты и др. В зависимости от того, содержится ли в Д. свободный полуацетальный гидроксил или же полуацетальные гидроксилы обоих моносахаридных компонентов принимают участие в образовании гликозидной связи, Д. делят на 2 группы [c.571]

Томозамин и перозамин были использованы Стивенсом для синтеза кардено-лидов [38] сердечных гликозидов, содержащих аминосахара. Почти одновременно карденолиды были найдены в природе. [c.237]

Аминосахара — производные углеводов, образующиеся замещением в моносахариде нескольких гидроксильных групп на-аминогруппу. Если аминогруппа непосред- ственно присоединяется к гликозидному атому углерода, то такие соединения называют гликозиламинами или К-гликозидами. Аминосахара и их производные втцят 9 [c.168]

Аминосахара. В углевод-белковых комплексах наиболее часто содержатся 2-амино-2-дезоксисахара и их ацетильные производные. Аминосахара наряду с обычными свойствами моносахаридов проявляют особенности в поведении, которые обусловлены присутствием аминогруппы, — обладают основными свойствами, легко образуют соли с кислотами. Аминогруппа сахаров легко алкилируется и ацилируется и взаимодействует с альдегидами с образованием шиффовых оснований. Для получения гликозидов аминосахаров требуется предварительная защита аминогруппы, например с помощью ацетилирования. Гликози-ды аминосахаров в отличие от обычных гликозидов более стабильны в условиях кислотного гидролиза. Аминосахара могут претерпевать перегруппировку Лобри де Брюина — Альберда ван Экенштейна. а-Аминогликольная группировка в аминосахарах окисляется йодной кислотой аналогично а-гликольной группировке в альдозах, но устойчива в случае замещенной аминогруппы. [c.40]

К таким работам относится прежде всего синтез высших сахаров через непредельные альдоновые кислоты (Н. К. Кочетков, Б. А. Дмитриев, 1964 г.). Принципиальное отличие этого метода от ранее описанных состоит в том, что он позволяет наращивать углеродную цепь сразу на два звена. Первая стадия — получение непредельных альдоновых кислот — проводится с применением реакции Виттига к моносахаридам или их ацетатам, которая была использована также для синтеза некоторых С-гликозидов и непредельных кетоз (Ю. А. Жданов, Г. Н. Дорофеенко, 1965 г.). Последующее гидроксилирование двойной связи г/)й[кс-2,3-дегидро-2,3-дидезоксиальдоновой кислоты позволяет выйти к высшим альдоновым кислотам. Лактоны или эфиры этих альдоновых кислот восстанавливаются далее в альдозы. Метод применим к различным сахарам, в том числе к дезокси- и аминосахарам, уроновым кислотам. [c.529]

Эти антибиотики относятся к группе антрациклинов и представляют собой гликозиды. Их молекулы состоят из четырех 6-углерод-ных колец, соединенных с аминосахарами и расположенных в одной плоскости [c.311]

Устойчивость паромомицина уменьшается при увеличении pH [78]. Будучи гликозидами аминосахаров, неомицин, паромомицин и канамицин устойчивы в кислом растворе. При повышении pH способность к разложению увеличивается незначительно [78, 79]. [c.478]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология