Алкилирование при помощи олефинов

Алкилирование низкомолекулярных изопарафинов при помощи олефинов с целью получения более высоких изопарафинов представляет собой реакцию, обратную крекингу. Но несмотря па это, представление о парафиновых углеводородах, как о химически инертных соединениях, задерживало их исследование вплоть до 1935 г. Примерно с этого времени реакция стала одной из важнейших в производстве изопарафиновых бензинов с высокими октановыми числами. [c.126]

АЛКИЛИРОВАНИЕ НРИ ПОМОЩИ ОЛЕФИНОВ [c.155]

Алкилирование может происходить и при помощи олефинов в присутствии катализаторов Фриделя — Крафтса этот способ имеет большое техническое значение. В качестве катализаторов используют фтористый водород, серную и фосфорную кислоты. Следует считать, что сначала к олефину присоединяется протон, как это было рассмотрено ранее. При этом образуется алкил-катион, который без дальнейшего участия катализатора Фриделя— Крафтса может реагировать с ареном. Поскольку присоединение кислот идет строго по правилу Марковникова, пропилен дает исключительно изопропильное производное соответствующего арена. [c.511]

Приведите пример алкилирования предельных углеводородов при помощи олефинов. [c.18]

Исследования в области алкилирования фурана олефинами. VI. Исследование продуктов алкилирования фурана олефинами с помощью газо-жидкостной распределительной хроматографии. [c.94]

Алкилирование — сложная реакция наряду с образованием основного углеводорода образуется ряд других, менее ценных углеводородов. При помощи алкилирования получают высокооктановые компоненты для автомобильных и авиационных бензинов, исходные продукты для производства синтетических каучуков, пластических масс, присадок к маслам, поверхностно активных и других важных веществ. Наибольшее промышленное значение имеет каталитическое алкилирование изопарафинов олефинами с получением высокооктановых компонентов. [c.243]

Алкилирование — реакция, при которой парафиновые или ароматические углеводороды, соединяясь с олефиновыми, образуют углеводороды более высокой молекулярной массы. Реакцию проводят как в присутствии катализатора, так и без него, при высоких температурах. Наряду с основным углеводородом образуются и другие, менее ценные. При помощи алкилирования получают изопарафины — высокооктановые компоненты автомобильных и авиационных бензинов, исходные продукты для производства синтетических каучуков, пластических масс, присадок к маслам, поверхностно-активных и других важных веществ. Наибольшее промышленное значение имеет каталитическое алкилирование изопарафинов олефинами с получением высокооктановых компонентов. [c.223]

Теперь можно вернуться к обсуждению аномальных продуктов, получаемых при алкилировании изопарафинов олефинами. Образование изопентана при реакции изобутана с этиленом можно объяснить с помощью следующей последовательности реакций [c.82]

Результаты каталитического алкилирования парафинов олефинами с помощью фтористого водорода [c.131]

Следует упомянуть о другом технологическом процессе, который, как сообщают, был позднее использован фирмой Копперс [2]. В этом процессе применяется кислотный алюмосиликатный катализатор [18, 22] при условиях реакции, аналогичных режиму, применявшемуся при использовании катализатора иОР сравнимыми получаются и выходы при одинаковом соотношении олефинов ароматический углеводород. Быть может, наиболее интересными особенностями этого катализатора являются его стабильность и легкость регенерации при помощи регулируемого сжигания. Поэтому процесс желателен для реакции деалкилирования тяжелых алкилатов, чтобы образующийся бензол возвращался в систему алкилирования. [c.495]

В алкилировании, катализированном кислотами, с олефинами будут реагировать только парафины с третичным углеродным атомом, такие как изобутан и изопентан, однако изооктан, 2,2,4-триметилпентан, обычный продукт алкилирования, не будет вести себя как изопарафиновый реагент [537]. Неогексан, содержащий четвертичный углеродный атом, не алкилируется. В промышленных масштабах используется только изобутан. Высокий природный уровень октанового числа и летучесть изопентана делают его достаточно ценным сырьем для получения товарных бензинов. При помощи реакций, катализированных хлористым или бромистым алюминием, получают нормальные углеводороды от бутана до додекана. Предполагают, что в данном случ 1е катализатор вызывает изомеризацию раньше, чем происходит алкилирование. [c.127]

Состав алкилатов, полученных при помощи серной и фтористо водородной кислот, близок друг другу [545]. В то время как вышеприведенные кислоты дают достаточно сходные соединения при алкилировании изобутана с 1- и 2-бутенами, при помощи хлористого алюминия получают алкилаты, отличающиеся по составу от этих двух олефинов. [c.130]

Преимущество алкилирования парафиновых углеводородов олефинами по сравнению с сочетанием полимеризации и последующего гидрирования димера заключается в том, что при помощи одноступенчатого процесса удается провести до завершения реакцию не только со всеми бутиленами, содержащимися в сырье, но также с пропи-ленами и амиленами, при этом удается превратить изобутилены в высококачественный компонент автомобильного бензина [61]. [c.20]

Наука о катализе по сравнению со своими старшими сестрами —физикой и химией—является молодой, но ее достижения настолько велики, что промышленность органического синтеза перестраивает многие процессы на каталитические, как конструктивно более простые и экономически выгодные. Такие проблемы, как синтез полимеров, получение и переработка жидкого моторного топлива, методы использования природных газов, синтезы на базе окислов углерода, олефинов и ацетилена, алкилирование, изомеризация и многие другие, могли быть разрешены только при помощи катализа. В присутствии различных катализаторов были открыты и изучены многочисленные реакции, недоступные для методов классической органической химии и казавшиеся в свое время даже невероятными. Без преувеличения можно сказать, что будущее органической химии и органической промышленности во многом зависит от развития катализа. [c.10]

Высокооктановые компоненты бензнна обычно получают путем алкилирования изобутана олефинами Сз—С5, катализируемого сильными кислотами. Содержание алкилата в товарном бензине составляет обычно 10—15%. Хотя алкилирование уже более тридцати лет является важным процессом нефтепереработки, тем не менее его можно существенно усовершенствовать. Особенно желательно повысить октановое число алкилатов, чтобы обойтись без добавки тетраэтилсвинца к бензинам. Этого можно достичь, регулируя скорость многочисленных побочных реакций, сопутствующих алкилированию. Например, на типичном нефтеперерабатывающем заводе из олефинов Сз—С5 вырабатывают алкилат с октановым числом 92 (исследовательский метод). Теоретически из того же сырья можно получать алкилат с октановым числом 95, если исключить побочные реакции и способствовать протеканию желательных превращений. Для такого тонкого регулирования требуется модифицировать кислотный катализатор. В настоящей работе рассматривается возможность улучшения каталитических свойств НР с помощью незначительных добавок трифторметан-сульфокислоты (СРзЗОзН) или фторсульфоновой кислоты (РЗОзН) [1,2]. [c.61]

Для изучения кинетики реакции алкилирования бензола олефинами в гомогенной среде мы, как в случае галоидопроизводных, выбрали в качестве растворителя нитробензол, Алкилируювдим агентом служит циклогексен. Определение течения реакции во времени проводилось путем титрования отобранных из реакционной массы проб с помощью бромид-броматного раствора [17]. [c.434]

Процесс предназначен для производства алкилбензолов с линейными заместителями Сщ—С14 путем алкилирования бензола олефинами, полученными с помощью процессов дегидрирования ( Pa ol ) и селективного гидрирования диолефинов ( De Fine ) алкилирование бензола проводится на твердом гетерогенном катализаторе (процесс Detal ). Лицензиар процесса - фирма UOP . Принципиальная технологическая схема процесса представлена на рис. 39. [c.345]

Как известно, алкилирование можно также осуществлять с помощью олефинов в присутствии катализаторов Фриделя — Крафтса. Этот метод имеет наибольщее техническое значение. В качестве катализаторов в первую очередь находят применение фтористый водород, серная и фосфорная кислоты. Как обсуждалось ранее, следует прежде всего допустить присоединение протона к олефину. При этом образуется алкил-катион, который непосредственно реагирует с ароматическим сосдине-нпем без предварительного присоединения аниона (см. также стр, 390). Так как присоединение кислот к олефинам подчиняется правилу Марковникова, пропилен дает исключительно изопропильное производное соответствующего ароматического соединения. [c.450]

Для получения алкилфенольных смол, наряду с обычным методом конденсации алкилфенолов с формальдегидом, было предло-/Х6НО применять алкилирование новолаков, иапример при помощи олефинов в присутствии НСЮ4. [c.409]

Впервые каталитическое действие трехфтористого бора было исследовано более 70 лет назад А. М. Бутлеровым в полимеризации пропилена и изобутит > на. В последнее время этим способом получают пзооктилен, который после гидрирования превращается в изооктан —важнейшую составную часть высокооктанового топлива. Другой способ получения изооктана — алкилирование изобутана изобутиленом в присутствии ВГз. Комплексные соединения трехфтористого бора — лучшие катализаторы алкилирования изопарафинов олефинами. Много внимания уделяется синтезу алки л замещенных бензолов при помощи ВГз. Продукты этого синтеза обладают высокими антидетона-ционными свойствами и служат ценными компонентами авиационного топлива для винтомоторных самолетов. Широко изучена полимеризация изобутилена в присутствии ВГз, приводящая к образованию некоторых сортов синтетического каучука. [c.31]

В случае реакции 1 энзим или катализатор ковалентно связан с полимером. Хорошо известно, что ионообменные полимеры с кислотными группами широко используют в качестве гетерогенных катализаторов. В качестве примеров можно привести кислотно-каталитические реакции фенола с ацетоном с образованием 4,4 -ди-гидроксидифенил-2,2 -пропана (бисфенола А) или алкилирование фенола олефинами. В реакциях типа 2 происходит взаимодействие низкомолекулярного соединения с полимером, содержащим функциональные группы, с переходом функциональной группы или электронов (редокс-полимеры). В случае твердофазного синтеза по Мерифилду [5, 6] имеет место ступенчатое образование поли-пептидных последовательностей с помощью реакционноспособных полимерных носителей. В конце реакции основная полимерная цепь разрывается. В случае длинных полипептидных цепей вследствие неколичественного взаимодействия/ возникает разнозвенность, которая приводит к необходимости искать другие пути синтеза с применением защитных групп. Развивается направление, связанное с использованием растворимых носителей [7]. Метод Мерифилда применяют ограниченно. В последние годы, правда, твердофазный синтез снова приобрел значение для получения олигонуклеотидов, так как он включает небольшое число стадий [8]. В качестве полимерных носителей используют наряду с кремниевым гелем полистирол [9—11] и гидрофильные набухающие полимеры [12, 13]. [c.79]

Бремстоун-Кук II символически изображает различие между продуктами алкилирования бензола с помощью олефинов (I) и с помощью галоге нал КИЛОВ (II) следующим образом [c.129]

Точно так же, как в случае ароматич1еских соединений, изопарафины можно алкилировать и с помощью иного, чем олефины, источника алкильных групп. Можно пользоваться галоидными алкилами, спиртами, простыми эфирами, меркаптанами, сульфидами и т. п. При использовании олефинов в результате соединения олефина с фтористым водородом всегда образуются небольшие количества фтористых алкилов. Количество роследних в продукте может быть сильно уменьшено путем соблюдения условий алкилирования, при которых употребляются фтористые алкилы. Получается кажущийся парадокс — содержание фтора в продукте понижается дальнейшей обработкой фтористым водородом. Более подробное описание деталей алкилирования изопарафинов олефинами содержится в одной из предыдущих статей [c.262]

В настоящее время большое значение имеет С-алкилирование арома-тических соединений посредством непредельных углеводородов этиленового ряда, часто более доступных, чем соответствующие спирты. Патентная литература содержит много примеров С-алкилирования с помощью олефинов как фенолов, так и бензольных углеводородов. Веществами, способствующими процессу С-алкилирования, являются А1С1з , H2SO4, сульфокислоты, РгОд, BFg, HF, Н3РО4 [c.697]

Увеличив время реакции, можно синтезировать на СоО -f- MoOg-f--Ь AljOg (при 210 °С и 31,5 кгс/см ) высшие олефины (вплоть до ieHga), пригодные для получения биологически разрушаемого исходного сырья для моющих средств [10]. Продукты диспропор-ционирования могут быть использованы также для алкилирования с помощью BFg/HF [И]. [c.326]

И могут быть использованы в непрерывных процессах, йаилучшие результаты получены при применении жидких комплексов хлористого алюминия, которые вследствие нерастворимости в продукте алкилирования быстро отстаиваются. Это позволяет отделять их и снова вводить в процесс. Комплексы можно получать на месте (in situ) при помощи реакции алкилирования [2, 47] или же приготовлять предварительно путем взаимодействия хлористого алюминия с различными алифатическими углеводородами и углеводородными фракциями (например, с олефинами, с 2,2,4-триметил-пентаном, с керосином) [19]. Хорошие результаты давало использование в качестве катализатора жидкого комплекса, приготовленного взаимодействием хлористого алюминия с остатком от перегонки продукта (температура кипения около 160—200° 98,4% парафиновых и 1,6% олефиновых углеводородов), получаемого при алкилировании изобутана пропиленом и бутиленами в присутствии серной кислоты. [c.321]

При помощи реакций катализированного алкилирования этилен дает изопарафипы более медленно, чем высшие олефины, однако он реагирует в существенных размерах, если в качестве катализаторов применяются трифтористый бор или хлористый алюминий [538—540]. Пропилен вступает в реакцию алкилирования даже в присутствии серной кислоты, если ее концентрацию поднять примерно до 100%. Олефины выше бутенов достаточно активны, но не всегда удовлетворяют в отношении конечных [c.127]

Алкилирование нафтенов. Циклопарафины, особенно содержащие третичные углеродные атомы, алкилируются с олефинами по способу, подобному алкилированию изопарафинов. Реакция не является такой узко фракционной, п выходы низкие, так как имеют место различные побочные реакции. Метилциклопентан и пропилен в присутствии бромида алюминия дают 1-метил-2-этил-циклогексан [561] с 1-бутенол1 (при помощи Н2304) образуются [c.132]

Агентом алкилирования обычно является олефин [579], хотя могут применяться и циклопропан [580—582], алкилгалогениды [573, 583, 555], алифатические спирты [585—589] и эфиры, простые [590] и сложные [591, 592]. Алкилированне с изобутиленом осуществляется при помощи примерно 80—85%-ной серной кислоты, а с пропиленом — около 94—96%-пой кислоты, но при алкилировании с этиленом требуется кислота 98—100%-ной крепости. В последнем случае, однако, имеет место сульфирование. [c.134]

Ранее простейшие гомологи бензола выделяли из фракций каменноугольной смолы, но возрастающие требования промышленности к количеству и качеству сырья для его-- дальнейшей переработки привели к поискам новых источников их получения. Алкилароматические углеводороды могут быть выделены из тяжелых смол пиролиза нефти, сверхчеткой ректификацией фракций риформинга, с помощью реакции Вю ца—Фиттига, ацили-рованием ароматических углеводородов и последующим восстановлением образующихся при этом кетонов и т. д. Все эти методы значительно уступают процессу алкилирования ароматических углеводородов олефинами ввиду высоких технико-экономических показателей его. Это обусловлено обеспечением процесса доступным и дешевым сырьем, производимым крупнотоннажными производствами, глубокой проработкой его химизма, довольно простым оформлением и получением больших выходов целевых продуктов при высокой селективности процесса. [c.5]

Смешанные полимеризаты иизкомолекулярных олефинов нельзя считать ценными компонентами алкилирования. В настоящее время оди пагали применение в качестве исходного материала для производства первичных спиртов при помощи реакции гидроформилирования (см. гл. VHI). [c.136]

Разбор большей части упомянутых выше процессов необходим но двум причинам. Во-первых, потому, что опи характеризуют ваихпойпгио методы (процессы риформинга и крекинга), при помощи которых получают нулсные для химической промышленности газообразные олефины. Во-вторых, потому, что необходимо познакомиться с химнческпмн процессами (]и)лимеризация и алкилирование), которые разрабатывались в течение последних 15—20 лет с целью перевода значительной части газообразных алифатических углеводородоп в высокооктановые моторные топлива. [c.213]

Эти нефтепродукты получают при помощи фракционирования сырой нефти, термического крекинга и риформинга, легкого крекинга (висбре-кии1 а), каталитического крекинга и риформинга, фракционирования жидких продуктов крекинга, стабилизации бензина и концентрирования газоп, алкилирования газообразных парафиновых углеводородов олефинами, полимеризации газообразных олефинов. [c.218]

Сернокислотное алкилирование бутилена или изобутилена при помощи изобутана дает в качестве главного продукта 2,2,4-триметилпентан и смесь других изомерных октанов (т. кип. 108—115°) с примесью низших изопарафинов. Пропилен с изобутаном образует смесь изомерных гептанов, среди которых преобладают 2.3-и 2,4-диметилпентаны. Пропилен с изопентаном дает смесь изооктанов с преобладанием 2,3-, 2,4- и 2,5-диметилгексанов. Бутен-2 с изопентаном образует изононаны с преобладанием 2,2,5-триме-тилгексана. При алкилировании для снижения до минимума полимеризации олефинов применяют отношения алкен алкан =г 1 4—1 8. [c.654]