Перегонка рутения

Работа 26.4 Перегонка рутения [c.286]

Эффективность перегонки рутения в зависимости от количества носителя [c.288]

Важным достоинством метода является возможность определения рутения в присутствии 10-кратного избытка осмия. Рений мешает, так как дает окрашенное соединение, но поскольку в условиях перегонки рутения его высший окисел почти не летуч, мешающее действие рения может быть устранено. [c.151]

Отделение и определение платины. Раствор, остающийся в дистилляционной колбе после удаления рутения, содержит платину, палладий, родий и иридий, а также серную кислоту, сульс )ат или бисульфат натрия, бром и неразложенный бромат. Опыт показывает, что платина, частично выделяющаяся при приготовлении раствора для перегонки рутения, полностью растворяется в процессе дистилляции. К концу перегонки иногда осаждаются следы иридия в виде двуокиси. [c.390]

Даже наиболее инертные металлы можно (хотя и с трудом) растворить в расплавленном гидроксиде калия, содержащем нитрат калия образующийся при этом оксид может быть растворен в кислоте [30]. Этот метод применим для регенерации рутения и осмия, однако надо иметь в виду, что последующая очистка неизбежно связана с перегонкой высокотоксичных тетраоксидов [31]. [c.370]

Содержимое перегонной колбы а подщелачивают едким натром охлаждают, насыщают хлором и отгоняют рутений при слабом нагревании в токе воздуха и хлора. Приемники наполняют соляной кислотой (1 2). Перегонка закончена, когда капля перегона не окрашивается больше [c.340]

Бюро Стандартов предлагает отделение осмия от рутения путем перегонки с серной кислотой при температур , близкой к температуре кипения кислоты, причем переходит лишь OsO , которую улавливают в 6 н. соляной кислоте, насыщенной сернистым газом. [c.361]

Фториды рутения и иода также более летучи, чем UFe, однако они, по-видимому, не образуются в условиях приготовления исходного раствора фторидов [23]. Большая часть активности дистиллята UFe обусловливается фторидом теллура. Чистый уран можно, получить путем повторной перегонки, в процессе которой отделяется менее летучий UFe от более летучих i фторидов продуктов деления. [c.470]

Выпаривают раствор, содержащий 1—3 мг мл рутения и несколько миллилитров концентрированной серной кислоты. Нагревают до появления гу-сты.х паров серной кислоты и добавляют 10 мл воды. Переносят раствор в перегонный аппарат (см. гл. 7, рис. 4, 5, 9 и 0) и добавляют 20 мл 5%-ного раствора перманганата калия. Перегонку ведут в токе двуокиси углерода. Ди-стиллат поглощают холодной 2 М соляной кислотой, содержащей избыток иодида калия. Выделившийся иод титруют раствором тиосульфата натрия. Титр раствора тиосульфата устанавливают по раствору (дистиллату), полученному после отгонки рутения из его стандартного раствора. [c.89]

Ларсен и Росс [598] сообщили, что им не удалось определить рутений по окраске рутената, полученного при поглощении четырехокиси рутения 9 М раствором едкого натра, так как при этом иногда образуется нерастворимая двуокись рутения. Стонер [599] использовал зелено-желтый раствор перрутената калия для определения 0,1 —12 мг рутения в объеме 100 мл. Четырехокись рутения отгоняли из смеси, содержащей хлорную и фосфорную кислоты, висмутат натрия и следы хлоридов, и поглощали раствором едкого кали. После разбавления и выдерживания раствора в течение 30 мин измеряли оптическую плотность при 380 ммк. Предполагают, что при перегонке выделяется хлор, который в щелочном дистиллате превращается в гипохлорит и окисляет рутений (VI) до перрутената. Гипохлорит имеет полосу поглощения при 296 ммк, поэтому его количество в щелочном дистиллате должно быть сведено к минимуму. Для этого необходимо контролировать количество хлоридов в растворе, из которого отгоняют рутений. Кроме хлоридов, мешают небольшие количества азотной кислоты. [c.164]

Способы получения. В лабораториях Os получают нагреванием диоксида осмия в атмосфере смеси водорода с двуокисью углерода в технике его получают, извлекая из остатков платиновых руд после растворения их в царской водке. Этот остаток, содержащий осмий, рутений и иридий, сплавляют с цинком, прокаливают с пероксидом бария и экстрагируют водой избыток бариевых солей. Осадок подвергают перегонке с водяным паром. Осмий собирается в приемнике в виде осмиевой кислоты H2OSO4, из которой получают металлический осмий прокаливанием ее в графитовом тигле. [c.366]

Порошок частично очищенного рутения сплавляют в серебряной чашке с КОН ( ос. ч. ) и NaNOa ( ос. ч. ) (в масс, отношении 1 4 1). При этом образуется прозрачный ярко-зеленый расплав рутеиата(У1). Его нагревают еще в течение получаса, затем охлажденный продукт разбивают на мелкие кусочки, переносят в большую перегонную колбу и растворяют в теплой воде. Колбу присоединяют к установке для перегонки (на шлифах) в при- емнике находится 2,5 н. раствор НС1. Конец холодильника расположен над уровнем кислоты, за ним следуют иромывные склянки также с раствором [c.1848]

Отделение и определв1ше рутения. Приготовление раствора. Раствор после удаления осмия дистилляцией выпаривают досуха на водяной бане, добавляют 5—IQ мл соляной кислоты и снова выпаривают. Выпаривание с соляной кислотой повторяют до тех пор, пока не прекратится выделение окислов азота. Затем остаток растворяют в 20—30 мл воды, прибавляют 10 мл серной кислоты и Осторожно выпаривают раствор до появления паров серной кислоты. Раствор с осадком платины, который может выделиться, переносят в дистилляционную колбу, применявшуюся для перегонки четырехокиси осмия, и разбавляют водой до 100 мл., [c.426]

Для отделения осмия и рутения от остальных платиновых металлов 3 мл раствора помещают в перегонную колбу (см. гл. IV, стр. 101). Боковую трубку перегонной колбы отводят в цилиндр с 10 жуг 6 NaOH, охлажденной льдом. Прибавляют по каплям 4 жл 16 Л/ HNO3 и 3 мл воды. Содержимое колбы доводят до кипения и отгоняют OSO4. Перегонку медленно [c.88]

Полученную массу переносят при помощи минимального количества воды в реакционную колбу перегонного аппарата (рис. 2), состоящего из перегонной колбы и нескольких приемников, соединенных между собой стеклянными шлифами. В колбу добавляют 10 мл H2SO4 и в несколько приемов раствор бромата натрия (100 мл 10%-ного раствора бромата натрия на 100 мг рутения). Перегонку проводят сначала на холоду, затем при нагревании. Под конец доводят раствор до кипения и выдерживают при этой температуре 15—20 мин. Если в реакционной колбе выделяются кристаллы, добавляют воду. Отгонку проводят при слабом просасывании воздуха при помощи водоструйного насоса. [c.100]

После окончания перегонки осмия и рутения первый приемник нагревают горелкой. При этом четырехокись осмия и невосстановившаяся четырехокись рутения переходят во второй приемник. Затем нагревают второй приемник. Четырехокись осмия и небольшие количества четырехокиси рутения переходят [c.219]

Во время перегонки через прибор просасывают медленнынг ток воздуха. Содержимое трех первых приемников объединяют для определения рутения, в растворах из четвертого и пятого приемников определяют осмий. [c.220]

К раствору в перегонной колбе, содержащему рутений, осмий и НВг, добавляют 10 мл воды, Б мл 16 М HNO3 и нагревают до 110—115° С. При этом отгоняется четырехокись осмия. Ее поглощают 5%-ным раствором КОН. Перегонку ведут до прекращения выделения бурых паров брома. Оомий определяют из щелочного раствора. [c.221]

Для поглощения 99,9% цезия из раствора, содержащего 30 мг/л Са " -f и 7 мг л Na" К" , достаточно 5 s (влажный вес) катионита дауэкс-50 в Н-форме. При этом емкость ионита по цезию обратно пропорциональна концентрации кальция. Элюирование проводится 20 мл 6Ж НС1. Аналогичная методика применяется для концентрирования стронция-90. Поскольку допустимая концентрация этого изотопа в воде весьма низка (8 10 мк кюри1л), для его определения требуется более высокая чувствительность, чем в Случае других продуктов деления. В связи с этим для анализа используются пробы воды объемом по 10 л [34]. При исследовании систем, содержащих цирконий и ниобий или рутений, более удобными методами являются осаждение и перегонка. [c.283]

Рутений в виде Ри04 извлекают из смеси перегонкой. Определяют эффективность разделения а) при перегонке без носителя, б) при перегонке с 50 мг носителя. [c.286]

Четырехокись рутения получают нагреванием кислого раствора, содержащего рутении, с сильными окислителями, такими, как НЮ4, МпОг, Се +, ВгО или С1г четырехокись можно отогнать из кипящего раствора или удалить в токе инертного газа. Ее можно также получить перегонкой из раствора в концентрированной хлорной кислоте либо подкислением и окислением раствора рутена-та(У1). [c.439]

Четырехокись рутения под влиянием соляной кислоты сперва переходит в четыреххлористый рутений (НиС1 ), из которого вследствие гидролитических процессов образуется также основной трихлорид [Ни (ОН)Су (стр. 377). Четырех0 сись осмия, напротив, остается в соляной кислоте без изменения и путем новой перегонки ее можно отделить от рутения. [c.336]

Для разделения технеция и рутения использовали перегонку их из хлорной кислоты с последующим восстановлением рутения до нерастворимого КиОг спиртом [174], а также перегонку из серной кислоты. Однако помимо относительной сложности метода полной очистки от рутения добиться не удавалось. Загрязнения технециевой фракции рутением составляли от 0,003% по методу Гофмана и Ленделя [229] до 3% по методу Глен-денина [174]. [c.75]

Для разделения технеция и рутения используют [158, 180] так же перегонку их из хлорной кислоты с последующим восстановлением рутения спиртом до RuOj в 6 NaOH. При этом из раствора удаляется до 99% рутения. Однако получить количественное отделение технеция от рутения с помощью этого метода не удается иногда содержание рутения в технециевой фракции доходит до 3%. [c.91]

Лучший метод для отделения осмия как от других платиновых металлов, так и от всех остальных, основан на летучести четырехокиси осмия. Методы выделения перегонкой таких количеств осмия, как десятые или же сотые и тысячные доли грамма , не особенно пригодны при выделении микрограммов осмия и должны быть видоизменены. Количества осмия порадка микрограммов в виде четырехокиси или же в виде осмиаТа можно удовлетворительно выделить простой отгонкой 1/5 объема исходного раствора в 5 н. азотной кислоте. Для перегонки применяют прибор, сделанный целиком из стекла, с охлаждаемым водой холодильником. Дестиллат собирают в соляной кислоте (1 1), насыщенной двуокисью серы. Достаточно иметь 5 или 10 мл этого раствора, чтобы собрать дестиллат из 50 мл первоначального раствора. Найдено, что выпаривание раствора в соляной кислоте, содержащей двуокись серы, ведет к потере осмия, и поэтому последний следует определять непосредственно в дестиллате, не подвергая его концентрированию. Присутствие двуокиси серы не вызывает помех при последующем фотометрическом определении осмия посредством тиомочевины. Последний реактив образует желтую окраску с сернистой кислотой, но йа прозрачность раствора осмия это едва ли влияет, если толЫйз пользоваться подходящид зеленым светофильтром. Восстановители, находящиеся в растворе, из которого должен выделяться перегонкой осмий, разрушают, окисляя их в сернокислом растворе небольшим избытком перманганата калия. Остающийся после этого перманганат, а также высшие окислы марганца, если они образуются при этом, разрушают солью Мора, добавляя ее в количестве около 50 мг. Если этого не сделать, то вместе с ос- мием может перегнаться и рутений. Применяя описанный метод для количеств от 7 до 40 г, в дестиллате из 50 мл раствора можно найти 90% и больше взятого для анализа осмия. [c.372]

Макрометод отделения рутения в виде летучей четырехокиси, вероятно, применим и к следам этого элемента, но до сих пор это не подтверждено. Отделение по этому методу выполняется следующим образом Раствор, из которого была отогнана четырехокись осмия, выпаривают досуха на водяной бане, к остатку прибавляют немного соляной кислоты и жидкость выпаривают. Выпаривание с соляной кислотой повторяют, пока не прекратится выделение окислов азота. Остаток растворяют в серной кислоте (1.3) и раствор выпаривают до появления паров последней . Раствор переводят в специальную пёрегонную колбу (стр. 372) и разбавляют водой с таким расчетом, чтобы получить концентрацию серной кислоты около 10% по объему, затем добавляют 10%-ный бромат в количестве, равном объему анализируемого раствора. Раствор нагревают до кипения и, пропуская через прибор медленный ток воздуха, ведут перегонку 1,5 часа. Перегоняющуюся четырехокись рутения. поглощают соляной кислотой (1 1), насыщенной двуокисью серы. Для уверенности в полно ге выделения ругения добавляют бромата (около 1/4 взятого ранее количества) и перегонку продолжают еще 1 час. [c.419]

Цель этой обработки — удаление хлоридов, мешающих отгонке четырехокиси рутения. Рутений можно перегонять и прямо из раствора, из которого был отогнан осмий, если добавить бромат натрия и азотной кислоты, отаако тогда для полной перегонки его (при макроколичествах) требуется но срайней мере 3,5 часа. Удаление соляной кислоты перед перегонкой, кроме того, еще предохраняет от возможного выделения двуокиси рутения ва стенках перегонной колбы. Перегонка четырехокиси рутения из щелочного раствора в присутствии хлора не рекомендуется из-за возможных по-рутения вследствие захватывания его осажденной гидроокисью нрцдия. [c.419]

Прибор для перегонки. Используют прибор, пред.поженный Бенксом и О Лафлином [106] (см. гл. 7 рис. 6). Аппарат состоит нз колбы Эрленмейра емкостью 125 мл, соединенной с вертикальным холодильником, нижний конец которого доходит почти до дна приемника — колбы Эрленмейера емкостью 125 мл, связанной с ловушкой. Все части прибора соединены стеклянными шлифами. В перегонной колбе имеется трубка для пропускания через прибор воздуха, облегчающего отгонку четырехокиси рутения. Поглотитель наливают в приемник и в ловушку. Безусловно, можно использовать перегонные аппараты и других конструкций. [c.152]

Отдельные части прибора изготовлены из бороснликатного стекла. Прибор смонтирован па стальной раме. Резину для соединений или смазку применять нельзя. Емкость пере тонной колбы А 1 А, ловушки В и приемника С ло 200 мл, Брызгоуловитель О и обратный сток Е позволяют избежать попадания твердых частиц в ловушку. Холодильник Р между ловушкой и первым приемником предотвращает перегонку воды и кислоты из ловушки при ее нагревании. Окисляющую кислоту вводят через съемный резервуар О, Воронки Н в верхней части вводных трубок колб служат для введения реагентов и промывания трубок после отгонки. Воздух просасывают через трубку М, присоединяя к водоструйному насосу барботер К, в котором находится раствор тиомочевины для обнарз же-ния четырехокиси осмия, попавшей из приемников. Прибор можно применять для отгонки следов и макроколичеств осмия и рутения. Более детальное описание см. в методике 28, [c.345]

Рутений. Четырехокись рутения RUO4 является характер-Hi>iM для рутения соединением, хотя образуется не так легко, как четырехокись осмия, и менее стойка, чем последняя. Представляет собой желтое вещество с температурой плавления 25,5°, при более высокой температуре возгоняется, при 107° разлагается с коптящей вспышкой, образуя двуокись рутения. Пары четырехокиси взрывчаты и ядовиты имеют острый запах, напоминающий озон. Если к раствору рутенеата или другого соединения рутения добавить едкой щелочи до сильнощелочной реакции, затем насытить хлором и осторожно нагреть, то четырехокись рутения улетучивается в виде желтых паров, которые конденсируются в капли желтого цвета, застывающие в кристаллическую массу, растворимую в воде. Раствор неустойчив и выделяет черный осадок, хорошо окисляет органические вещества. Четырехокись не образуется при перегонке с азотной кислотой растворов, содержащих рутений (ср. OSO4), но легко получается при перегонке слабокислого солянокислого раствора хлористого рутения с броматом натрия, а также при перегонке азотнокислых растворов в присутствии перйодатов. Горячая соляная кислота восстанавливает четырехокись до треххлористого рутения (см. ниже). [c.374]

Аппарат для отгонки состоит из дистилляционной колбы с притертой стеклянной пробкой, снабженной двумя трубками, из которых одна доходит до дна колбы, к верхнему концу ее припаяна капельная воронка другая трубка оканчивается непосредственно под пробкой и служит для отвода летучих паров в поглотительную установку. Система приемников состоит из трех последовательно соединенных колб емкостью 250 мл, содержащих разбавленную соляную кислоту постепенно уменьшающейся концентрации в первой находится 100 мл кислоты (1 1), во второй 50 Л1л (1 2), в т])етьей 50 мл (1 3). За колбами с соляной кислотой, предназначенными для улавливания рутения, следуют две колбы для улавливания осмия в первой находится 200 Л1Л раствора, содержащего 10% едкого натра и 10% спирта, во второй — 100 мл того же раствора. Все соединения между колба.ми делаются на стеклянных шлифах. Собрав прибор, пропускают через него медленный ток воздуха и постепенно нагревают до кипения раствор в дистилляционной колбе затем через капельную воронку очень медленно вводят около 10 мл 25%-ного раствора хлората иатрия и продолжают перегонку до прекращения выделения летучих окислов, т. е. до тех пор, пока пе перестанет увеличиваться иптенсивность красновато-коричневой [c.387]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология