Полярографический метод Теоретические основы полярографического метода

Полярография дает возможность определять концентрации веществ в растворе по их предельным диффузионно ограниченным токам, что используется в количественном анализе, а также при различных измерениях для практических целей и теоретических исследований. В этой главе будут кратко описаны три типа подобных измерений, в основу которых положен полярографический метод. [c.238]

Эта формула служит теоретической основой полярографического метода, широко используемого для количественного анализа растворов, и хорошо подтверждается экспериментальными данными. Анализ этих данных и обсуждение пределов применимости формулы для расчета капельного полярографа можно найти в [60]. [c.307]

ТЕОРЕТИЧЕСКИЕ ОСНОВЫ ПОЛЯРОГРАФИЧЕСКОЮ МЕТОДА [c.340]

Теоретические основы полярографического метода [c.14]

Г л а в а 11 ПОЛЯРОГРАФИЧЕСКИЙ И КУЛОНОМЕТРИЧЕСКИЙ АНАЛИЗ 59. Теоретические основы полярографического метода [c.214]

В таблице 13.13 приведены случаи аналитического использования каталитических полярографических волн. Чувствительность определена всегда выше, чем при обычном полярографическом определении. Теоретические основы метода и особенности его применения рассмотрены в работах [3-5]. [c.321]

ГЛАВА 1. ТЕОРЕТИЧЕСКИЕ ОСНОВЫ ПОЛЯРОГРАФИЧЕСКОГО АНАЛИЗА 1. Сущность полярографического метода анализа [c.224]

ПОЛЯРОГРАФИЧЕСКИЙ МЕТОД АНАЛИЗА А. ТЕОРЕТИЧЕСКИЕ ОСНОВЫ 1. Предельный, или диффузионный, ток [c.147]

Полярографический метод получает все более широкое распространение в различных областях науки и в производстве, используется как в аналитических целях, так и в исследовательской работе. Для успешного приложения метода необходимо хорошо знать его основы. Однако на русском языке нет пока еще достаточно полного современного пособия, в котором были бы изложены теоретические основы полярографии . Этот пробел сможет восполнить предлагаемая читателю книга Основы полярографии , написанная известными чехословацкими учеными — академиком Ярославом Гейровским, основателем полярографического метода, за развитие которого ему была присуждена Нобелевская премия, и доктором Ярославом Кутой, автором многочисленных оригинальных исследований электрохимических процессов на ртутном капельном электроде. [c.5]

Предлагаемая вниманию читателя книга содержит обзор теоретических работ, проведенных, за 40 лет существования полярографического метода. В ее основу положен курс лекций для студентов-химиков третьего курса Карлова университета в Праге, рассчитанный на один семестр. Теперь уже имеется целый ряд монографий, посвященных полярографическому исследованию неорганических и органических веществ и практическому применению полярографии (см. список книг по полярографии на стр. 534, 535), а поэтому такого рода материал в нашу книгу не включен. [c.9]

При обсуждении электрохимических реакций часто используют данные, полученные различными электрохимическими методами, например, полярографическим или хронопотенциометрическим. В этой главе будут кратко описаны соответствующие методы и объяснен смысл экспериментальных данных, полученных этими методами. Это делается для того, чтобы облегчить читателям, незнакомым с электрохимическими и электроаналитическими методиками, интерпретацию результатов. Мы здесь не касаемся экспериментальной техники и не обсуждаем теоретические основы методов. [c.11]

Важную информацию о механизме электрохимических реакций можно получить с помощью полярографического метода. Изучение полярограмм, т. е. кривых I Е (сила тока — напряжение), полученных с использованием в качестве рабочего ртутного (капельного) электрода, дает возможность провести качественный и количественный анализ электролита, установить природу разряжающихся ионов, число электронов, участвующих в электродной ре-ации, и т. п. В ряде случаев в полярографии используются твердые электроды. Особенности и теоретические основы этого метода широко освещены в специальной литературе. [c.139]

И. M. Кольтгоф, Дж. Дж. Лингейн, Полярографический метод, теоретические основы и применение в химическом анализе. Успехи химии, 8, 1652 (1939) Я. Гейровский, Зав. лаб., 23, 399 (1957) Ю. С. Л яликов. Зав. лаб., 18, 909 (1952) И. В. Пятницкий, Зав. лаб., 21, 798 (1955) 23, 668 [c.432]

В книге обобщен и систематизирован материал, отражающий достижения в развитии импульсной полярографии — одного из современных направлений полярографического метода анализа. Изложены теоретические основы импульсной полярографии, описана соответствующая аппаратура и представлены практические методики полярографического анализа органических и неорганических веществ. [c.2]

Теоретические основы метода. Полярографический метод относится к группе электрохимических методов, в основе которых лежат процессы электролиза анализируемого раствора. Он позволяет получить и интерпретировать кривые, отражающие зависимость силы тока от наложенного на рабочие электроды напряжения. Принципиальная схема полярографической установки приведена на рисунке 1. [c.181]

В статье изложены материалы методических исследований по применению полярографии в области почвоведения и агрохимии. Статья состоит из трех разделов Классическая полярография диффузионных токов , Полярография каталитических токов , Амальгамная полярография с накоплением . В каждом из них описаны теоретические основы метода, техника выполнения полярографических определений, дан обзор методов определения микроэлементов и приведены подробные методики определения меди, цинка, марганца и молибдена в почвах, растениях и вытяжках из почв. [c.286]

В учебном пособии специально рассматриваются физико-химические методы анализа (кулонометрический, кондуктометри-ческий, полярографический, амперометричеекий и др.), где электрохимические закономерности используются достаточно широко. Не меньше используются теоретические основы электрохимии при рассмотрении особенностей электроосаждения металлов в компактной и порошкообразной форме (в гидромегаллур-гии и гальванотехнике) и т. д. [c.8]

Осенью 1922 г. в журнале Чехословацкого химического общества появилась небольщая заметка молодого чешского ученого Я. Гейровского о новом разработанном им методе электрохимического анализа, который несколько позже получил название полярографического метода. Примерно с 1932 г. полярографический метод анализа стал входить в практику исследовательской работы химических и биохимических лабораторий за пределами Чехословакии. В Советском Союзе полярографический метод начали применять с 1932 г., после того как академик В. И. Вернадский посетил лабораторию Я- Гейровского в Праге и, заинтересовавшись его работами, способствовал ознакомлению с ними советских химиков. В частности, в 1934 г. Гейровский прочел лекцию о полярографии в Ленинграде, а в 1937 г. была переведена на русский язык и издана его книга Полярография под редакцией А. П. Виноградова. Советские ученые не только успешно применили полярографический метод в практике исследовательской работы, но и внесли свой вклад в дальнейшее развитие теории и практики полярографии. Академик А. Н. Фрумкин и его ученики обнаружили новые факты, на основе которых была создана новая, оригинальная теория полярографии. Ряд интересных в теоретическом и практическом отношении работ выполнен Т. А. Крюковой, М. Б. Нейманом, И. А. Коршуновым, Е. М. Скоб-цом и др. [c.9]

В аналитическом плане полярография позволяет чрезвычайно просто определять следы нитробензола или нитронафталина в присутствии больших количеств анилина или, соответственно, нафтил-амина [9]. Иногда, используя косвенные приемы полярографирования, удается применить полярографию для решения казалось бы самых неожиданных технических и научных задач. Например, по подавлению так называемых полярографических максимумов можно проследить за степенью очистки сахара-рафинада [10], определить фотографические свойства желатины [11], оценить молекулярные массы продуктов гидролиза крахмала [12], эфиров ди-ацетатцеллюлозы [13] или степень полимеризации поливинилового спирта [14]. На основе полярографических данных часто можно судить о возможностях и путях проведения электросинтеза органических веществ. И, наконец, полярография является в ряде случаев незаменимым методом решения сложных проблем теоретической электрохимии, особенно касающихся строения двойного слоя на ртутном электроде и адсорбционных явлений. [c.6]

В книге приводятся подробные экспериментальные результаты полярографического изучения кинетики, равновесия и механизма большого числа реакций. Выбор реакций определялся их практическим значением, а также возможностью в ряде случаев сопоставления с результатами, полученными с помощью других методов с раскрытием преимуществ полярографического метода. Впервые в монографии с этом плане рассмотрено полярографическое изучение электродных химических реакций, катализирующих электровосстановление ионов многих металлов, а также реакций в двухфазных системах (эмульсии). Приведенный фактический материал по физико-химической характеристике реакций проанализирован на основе изложенных в книге теоретических концепций, и в совокупности эти данные, помимо физико-органической химии и химической технологии, представляют также интерес для электрохимии. [c.8]

Во второй части представлены физико-химические и физические методы анализа электрохимические (потенциометрический, кулонометрический, полярографический и амперометрич еский методы) и оптические (спектрофотометрический и люминесцентный, метод эмиссионной фотометрии пламени). В этой части значительное место уделено сущности, теоретическим основам физико-химических и физических методов анализа, а также используемой в указанных методах аппаратуре. [c.4]

Я. Гейровский. Полярографический метод. Химтеорет, 1937 (226 стр.). Автор является основателем полярографического метода анализа. В его книге изложены теоретические основы метода, рассматриваются виды электровосстановления, дается объяснение максимумов . В практической части описана аппаратура, техника прове, дения полярографирования и случаи применения метода в химическом анализе и дру [c.474]

Уравнения диффузионного тока, казалось бы, могли быть непосредственно использованы в аналитических измерениях в качестве основы абсолютного метода полярографического анализа. К сожалению, проблемы, связанные с осуществлением истинно диффузионных полярографических реакций на электродах, и некоторые теоретические неточности делают невозможным такое использование. Поэтому в качестве более удовлетворительной методики рекомендуются относительные методы, основанные на эмпирической калибровке с эталонными растворами [7]. [c.282]

ГЛ. V. ПОЛЯРОГРАФИЧЕСКИЙ МЕТОД. ТЕОРЕТИЧЕСКИЕ ОСНОВЫ [c.162]

В настоящем практическом руководстве не представляется возможным подробно изложить теоретические основы этих методов можно дать лишь самое общее лтредставление о технике их проведения и некоторых принципах, положенных в основу этих методов. По данному вопросу существует обширная литература, широко освещающая теорию и практику спектрофотометрических, полярографических исследований и хроматографии. [c.10]

В большинстве работ, посвященных амперометрическому ком-плексонометрическому титрованию, описано применение ртутного капельного электрода в его классической форме. Пршибил с сотр. [51(15)] впервые предложили амперометрическое титрование для определения висмута и кадмия, а также некоторых других полярографически активных металлов. Как показано ниже, их примеру последовали многие другие исследователи. Кроме классического метода используют также переменнотоковую полярографию с прямоугольной волной этим способом определяют, например, железо (III) в сильно разбавленном растворе с pH=4,7—5 [61 (35)] и индий [62 (36)], причем в последнем случае возможно последовательное титрование смесей индия с кадмием или свинцом. Мартин и Рейли [59 (148)] применили титрование с двумя стационарными поляризованными ртутными капельными электродами и разработали теоретические основы этого метода. Наконец, сообщается [58 (74)] о применении вращающегося ртутного капельного элек-тро.за. [c.113]

Я- Гейровский. Полярографический метод. Химтеорет, 1937, (226 стр.). Автор является основателем полярографического метода анализа. В его книге из. ложены теоретические основы метода, рассматриваются виды электровосстановления-дается объяснение максимумов . В практической части описана аппаратура, техника проведения полярографирования и случаи применения метода в химическом анализе и др. областях. Приведена полная библиография работ по полярографии с 1922 по 1937 гг. [c.488]

Надо различать часто встречающиеся понятия метод анализа и методика анализа. Под методом анализа понимают достаточно универсальный и теоретически обоснованный способ определения состава безотносительно к определяемому компоненту и (обычно) к анализируемому объекту. Когда говорят о методе анализа, то имеют в виду принцип, положенный в его основу, количественное выражение связи между составом и каким-либо измеряемым свойством отработанные приемы осуществления, включая выявление и устранение помех устройства для практической реализации и способы обработки результатов измерений. Методика анализа — это подробное описание анализа данного объекта с использованием выбранного метода. Не бывает методик без указания определяемых или обнаруживаемых компонентов, объекта анализа и применяемого метода, например, методика полярографического отфеделения кадмия в жаропрочной стали, методика оматографиче-ского огфеделения фенола в речных водах. [c.6]

Хотя в этой главе сравнительно много места уделено теории электрохимического восстановления и окисления органических соединений, однако этот вопрос заслуживает еще большего внимания в связи с его практическим значением. Старая литература более подробно рассмотрена в книге К. Брокман, Органическая электрохимия, Процессы электролитического окисления и восстановления, М.—Л., Химтеоретиздат, 1937. Работы русских ученых по электролизу органических соединений, выполненные до революции, перечислены в статье Н. Е. Хомутова [ЖФХ, 24, 1030 (1950)]. В советский период в этой области было проведено много работ, имеющих как практическое, так и теоретическое значение [Н. Е. Хомутов, С. В. Горбачев. ЖФХ, 24, 1101, (1950) Н. Е. Хомутов, ЖФХ, 25, 607 (1951) Н. А. Изгарышев и И. И. Арямова. ЖОХ, 18, 337 (1948) Н. А. Изгарышев. А. А. Петрова, там же, 24, 745 (1950)]. В статье Л. И. Антропова [Труды второй всесоюзной конференции по теоретической и прикладной электрохимии. Изд. АН УССР, Киев, 1949, стр. 138] изложены основы современной теории электрохимического гидрирования органических соединений и приведена более новая литература по этому вопросу. Ряд работ в этой области сделан полярографическим методом (см. гл. XIII). [c.691]

На основе корреляции потенциалов полуволн и антиокис-лительных свойств ряда веществ предложено использовать полярографический метод для быстрого предварительного определения эффективности новых антиоксидантов [29]. С помощью упомянутых выше эмпирических соотношений можно интерполировать потенциалы полуволн веществ, не изученных экспериментально. Проведение корреляции полученных результатов способствует изучению актуальных экспериментальных и теоретических вопросов данной области. [c.283]

Укажем только, что, кроме теоретического значения, эти исследования необходимы для выбора наиболее устойчивых к радиационному воздействию сцинтилляционных систем. При этом, как следует из имеющихся работ в этой области [55, 56 и др.], при ионизирующем облучении пластмассовых сцинтилляторов возможно разрушение и полимерной основы сцинтилляторов и люминесцентных добавок. В одном из наших сообщений совместно с Нагорной [57] было показано, что при уоблу-чении полистирольных сцинтилляторов дозой 4-10 рад происходит снижение их сцинтилляционной эффективности примерно на 50%. В известной нам литературе до наших работ не было однозначного ответа на вопрос, чем обусловлено такое ухудшение сцинтилляционных характеристик. Применявшиеся в основном оптические методы исследования позволяли проследить суммарный эффект, контролировать же раздельно изменения, происходящие в полимере и в люминесцентных добавках при различных воздействиях, практически не удавалось. Применяемые при изготовлении пластмассовых сцинтилляторов люминофоры (производные оксазола-1,3, оксадиазола-1,3,4, пиразолина-Д и стильбена) образуют при восстановлении на ртутном капельном электроде полярографи ческие волны. Поэтому мы использовали для изучения поведения люминесцентных добавок в пластмассовых сцинтилляторах полярографический метод [58]. Применение этого метода позволило непосредственно контролировать изменение концентрации люминофоров независимо от основы сцинтилляторов и, таким образом, дало воз- [c.189]

В последние два десятилетия много внимания было уделено развитию теоретических и экспериментальных методов, при помощи которых можно различать отдельные стадии в сложном многостадийном процессе. Обзору таких методов и подходов и посвящена рассматриваемая глава, в которой особое внимание уделено теоретическим основам оценки констант скорости как для наиболее медленной (т. е. скорость определяющей), так и для наиболее быстрой стадии в сложном многостадийном электрохимическом процессе. Дано сравнительное описание различных экспериментальных стационарных и нестационарных методов, используемых в настоящее время для таких оценок. Такое описание охватывает, в частности, многочисленные импульсные, полярографические, хро-нопотенциометрические и импедансные методы. [c.7]

Основной и важнейшей задачей при использовании полярографического метода анализа является истолкование поляризационных кривых. Наиболее важными характеристиками полярографической волны являются ее высота (величина отрезка между двумя горизонтальными участками кривой) и потенциал полуволны ( 1/. ), равный по величине потенциалу в той точке поляризационной кривой, где величина силы тока составляет половину своего. предельного значения. Потенциал полуволны является качественной характеристикой иона или молекулы и зависит, как правило, только от природы вещества. Определение потенциалов полуволн лежит в основе качественного полярографического. анализа. Высота волны выражает величину предельного тока и пропорциональна концентрации растворенного восстанавливающегося (или окисляющегося) вещества. Определение на поляризационных кривых высоты волны (величины предельного тока) лежит в основе количественного полярографического анализа. Коэффициент пропорциональности, связывающий величину предельного тока с концентрацией, определяется либо опытным путем, либо с помощью формулы, выведенной теоретическим путем Иль-ковичем [c.12]

Т. А. Крюкова, С. И. Синякова, Т. В. Арефьева. Полярографический анализ Госхимиздат, 1959 (772 стр.). Книга содержит теоретические основы полярографиче ского анализа. Большой раздел посвящен описанию практических методик полярогра фического определения свыше 70 элементов в различных материалах. Описаны поля рография органических соединений, методы амперометрического титрования, приве дена краткая характеристика новых направлений полярографии. Приложение содер жит обширные таблицы потенциалов полуволн. [c.475]