Спектрофотометрия комплексных соединений

Помимо целей идентификации и спектрофотометрии, электронные спектры поглощения находят широкое применение для решения структурных проблем и прежде всего в химии координационных соединений. Наиболее характерны в этом отношении спектры комплексов переходных металлов, строение которых связано с наличием в них частично или полностью заполненных -орбиталей. Самую простую модель для описания связей в комплексных соединениях переходных металлов дают теории поля лигандов и кристаллического поля. Они позволяют выяснить влияние лигандов на снятие вырождения -орбиталей центрального атома (иона) металла и понять или даже предсказать строение, спектры и магнитные свойства комплексов. Согласно теории кристаллического поля вырожденные электронные энергетические уровни центрального иона могут претерпевать существенные изменения (расщепление) под возмущающим действием полей лигандов, окружающих центральный ион. [c.181]

Для определения кобальта в алюминии берут две навески металла по 1 г, растворяют каждую в 20 мл едкого натра, прибавляют посте пенно раствор лимонной кислоты до pH 8. Раствор переносят в мер ную колбу емкостью 50 мл и доводят объем раствора водой до метки В стакан емкостью 50 мл переносят 10 мл приготовленного раствора добавляют 2 мл раствора 2-нитрозо- 1-нафтола, нагревают почти до ки пения, охлаждают и переносят раствор в делительную воронку емко стью 50 мл. К этому раствору приливают 5 мл хлороформа, оставляют стоять 15 мин и экстрагируют соединение кобальта в течение 20 мин на механическом вибраторе. Водный слой отбирают пипеткой (используя резиновую грушу). Для удаления избытка реагента хлороформный слой обрабатывают 5 мл щелочи в течение 20 мин, используя механический вибратор, затем промывают водой. Если имеется примесь железа, то его комплексное соединение разрушается раствором щелочи при удалении избытка реагента из хлороформа. Для разрушения комплексных соединений никеля и меди, которые могут также содержаться в качестве примесей, раствор хлороформа промывают 5 мл соляной кислоты в течение 5 мин и снова водой, используя механический вибратор. Так как при этой операции освобождается некоторое количество реагента, которое входило в комплексные соединения меди и никеля, то еще раз раствор хлороформа промывают последовательно раствором щелочи (1 мл) и водой (5 мл). Раствор хлороформа переводят в мерный цилиндр или градуированную пробирку, добавляют хлороформ до 5 мл и измеряют оптическую плотность раствора на спектрофотометрах при к 307 нм. Раствор сравнения готовят в условиях, указанных на стр. 162. [c.164]

Целью данной работы является получение спектральных характеристик двух систем, обладающих различным характером спектров поглощения. Для этого изучают спектры поглощения растворов какого-либо комплексного соединения с органическим реагентом, имеющие широкие полосы поглощения, и спектры поглощения аквакомплексов редкоземельных элементов, которые имеют узкие полосы поглощения. Измерения проводят на приборах, в которых монохроматорами потоков излучения являются светофильтры (ширина спектрального интервала, пропускаемого светофильтром в фотоэлектроколориметрах ФЭК-М, — 80—100 нм, в фотоэлектроколориметрах ФЭК-Н-57, ФЭК-60, ФЭК-56 — 30—40 нм), и на приборах, диспергирующим элементом которых является призма (спектрофотометры СФ-4, СФ-4А, СФ-5, СФ-16, СФ-26) или дифракционная решетка (СФД-2). [c.53]

Титан (IV) образует в сернокислой среде с перекисью водорода комплексное соединение [Ti0(H202)2] " . Оптическую плотность раствора титанового комплекса измеряют при X = 390 нм на спектрофотометре СФ-4. Определение концентрации титана проводят дифференциальным методом. [c.260]

Развитие химии окрашенных комплексных соединений и разработка новых более совершенных спектрофотометров позволяют применять прецизионную фотометрию, которой пользуются также для определения основных компонентов анализируемого материала. Точно учитывая различные факторы и соблюдая строгие условия (химические условия, температуру и т. п.), можно многие компоненты определить с точностью-до 0,1—0,2% относительных. [c.236]

Фотометрический метод. Определение основано на образовании фосфорномолибденовой гетерополикислоты желтого цвета с последующим восстановлением ее ионами Fe2+ в присутствии сульфита натрия до комплексного соединения синего цвета, интенсивность которого измеряют на фотоколориметре с красным светофильтром или на спектрофотометре при X = 660 нм по холостой пробе. [c.336]

В. М. Пешковой, П. К. Агасяна и др. знакомятся с методами фотометрии и спектрофотометрии, спектрального и атомно-абсорбционного анализа, люминесценции, полярографии и амперометрии, потенциометрии, кулонометрии, хроматографии, микрохимического анализа, разделения и концентрирования. По всем названным специальным курсам читаются лекции и проводятся практические занятия в лабораториях. Кроме того, читается еще несколько спецкурсов без практикума комплексные соединения в аналитической химии, органические аналитические реагенты, экстракция в аналитической химии, статистические методы исследования, кинетические методы анализа, рентгенофлуоресцентный анализ, применение электронного парамагнитного резонанса в аналитической химии. Всего на специальные курсы и соответствующие практикумы отводится 540 часов, кроме того, на преддипломную практику — 324 часа. Темпы дипломных работ, на подготовку которых отводится 10 семестр, обычно определяются научной тематикой кафедры. Примерно аналогично ведется преподавание в других университетах, например в Казанском (зав. кафедрой В. Ф. Торопова), Пермском (В. П. Живописцев) и др. [c.218]

Для определения кобальта в растворе, содержащем никель и железо, после экстракции соединения кобальта с 2-нитрозо-1-нафтолом хлороформом (см. стр. 161) хлороформный экстракт промывают последовательно раствором соляной кислоты двумя порциями по 20 мл каждая, один раз 10 мл воды и затем двумя порциями раствора щелочи по 5 мл каждая и 5 мл воды. Так как при этой операции освобождается некоторое количество реагента, которое входило в комплексное соединение железа и никеля, то раствор хлороформа еще раз последовательно промывают раствором щелочи и водой. Хлороформный слой через сухой фильтр переносят в градуированную пробирку емкостью 10 мл. Измерение оптической плотности растворов проводят на фотоэлектроколориметрах ФЭК-56, ФЭК-57 или ФЭК-60 при X = 365 нм или спектрофотометрах при X 307 нм. Содержание кобальта находят по градуировочному графику (см. стр. 162). [c.162]

Открытие нового класса соединений — комплексных соединений р. з. э., образование которых в то время теоретикам казалось невозможным, породило многочисленные исследования в этой области неорганической химии. Накоплению большого числа новых экспериментальных данных во многом способствовало как освоение, нередко весьма трудоемких, методов получения небольших количеств индивидуальных р. з. э. в более или менее чистом виде, так и разработка новых методов исследования комплексных соединений. Для р. 3. э. в связи со спецификой их химических свойств наиболее приемлемыми оказались методы потенциометр ни, спектрофотометрии и ионного обмена. Некоторые результаты изучения состава, строения и устойчивости комплексных соединений р. з. э. приводятся ниже. [c.274]

При содержании токсикантов в пробе < 0,1 лг образовавшееся комплексное соединение, с целью повышения чувствительности определения, экстрагируют последовательно тремя порциями хлороформа (15, 10 и 5 мл). Экстракты объединяют, доводят до объема 30 мл и измеряют экстинкцию на ФЭК-56 с синим светофильтром (№ 4) или на спектрофотометре при 460 нм (используют второй калибровочный график). [c.144]

Для приготовления эталонных растворов берут пять делительных воронок емкостью 50—60 мл, вводят в каждую 20 мл воды, стандартный раствор, содержащий медь в количестве (мкг) 0,1 0,5 1,0 3,0 5,0 соответственно, устанавливают pH раствора до 3—5 по индикаторной бумаге, добавляя, если необходимо, раствор аммиака или соляной кислоты. Экстрагируют комплексное соединение меди двумя порциями по 5 мл каждая хлороформного раствора реагента, перемешивают в течение 3 мин каждую порцию. Объединенные экстракты переводят в мерную колбу емкостью 25 мл и доводят объем раствора хлороформом до метки. Для измерения оптической плотности эталонных растворов при I 436 нм используют спектрофотометры различных марок или фотоэлектроколориметр ФЭК-60. Строят градуировочный график по экспериментальным данным, обработанным методом наименьших квадратов. [c.176]

Два первых раздела книги охватывают наиболее широко используемые участки электромагнитного спектра, связанные с электронными и колебательными переходами. Раздел I, посвященный применению спектрофотометрии для определения состава и констант устойчивости комплексных соединений в растворах [c.3]

Отбирают аликвотную часть раствора 10,0 (25,0) мл в мерную колбу вместимостью 100 мл, добавляют 2 мл 50 %-ного раствора тиоцианата аммония, 40 мл разбавленной (1 1) НС1, перемешивают и охлаждают до 14—18°С. Прибавляют по каплям при перемешивании раствор трихлорида титана до появления желтовато-зеленой окраски. При содержании в стали молибдена раствор трихлорида титана добавляют по 4—5 капель через 0,5—1 мин до исчезновения окраски комплексного соединения молибдена (красновато-оранжевого цвета) с тиоцианатом аммония и еще избыток раствора 5 капель. Разбавляют раствор до метки разбавленной (1 1) НС1 и перемешивают. Через 20 мин измеряют оптическую плотность желтовато-зеленого раствора с синим светофильтром на фотоколориметре или на спектрофотометре прн Я=420 нм, используя кюветы с толщиной слоя 30—50 мм. В качестве раствора сравнения используют холостую пробу, приготовленную из аликвотной части раствора. [c.345]

Отставьте их в сторону на 30 мин, а затем измерьте оптическую плотность на спектрофотометре ири 500 ммк или в фотометре с соответствующим светофильтром, используя для сравнения воду. Начертите зависимость оптической плотности от отношения (раствор I, жл)/(рас-твор II, мл). По графику определите формулу комплексного соединения. [c.319]

Молярные коэффициенты светопоглощения наиболее интенсивно окрашенных соединений, как правило, не превышают 100 ООО— 120 ООО, и, следовательно, увеличение чувствительности на этой основе принципиально ограничено. Однако значительная часть окрашенных комплексных соединений, используемых в спектрофотометрии, имеет молярные коэффициенты на 1—1,6 порядка ниже предельных величин и поэтому возможности уменьшения определяемого минимума с помощью новых, высокочувствительных реагентов еще не исчерпаны. [c.44]

Рений. Наиболее избирательным является метод определения рения с дифенилкарбазидом [126—128]. Механизм реакции Re (VII) с дифенил-карбазидом заключается в восстановлении рения до Re (V) и окислении дифенилкарбазида до дифенилкарбазона. Продукты реакции, в свою очередь, образуют окрашенное в фиолетовый цвет комплексное соединение, состав которого отвечает соотношению компонентов 1 1 [128]. В условиях проведения реакции (8 N НС1) определению рения не мешают многие элементы, что позволяет проводить анализ практически любых объектов без отделения прочих элементов [128]. Чувствительность метода 0,1—0,2 мкг мл Re. Определению мешают окислители Си, Se, V и Мо влияние последних трех элементов устраняется применением метода дифференциальной спектрофотометрии. [c.136]

В книге рассматриваются спектроскопические методы исследования состава, устойчивости и строения комплексных соединений. Дается обзор приложений спектрофотометрии, инфракрасной спектроскопии и ядерного магнитного резонанса к решению проблем координационной химии. [c.2]

Количественное определение содержания в смеси катионоактивных и других ПАВ четвертичных аммониевых соединений достаточно надежно осуществляют, методом спектрофотометрии их комплексных соединений с азокрасителем оранжевый II (см. разд. II.3.2.1). [c.268]

Определение никеля фотоколориметрическим методом. Метод основан на реакции образования растворимого окрашенного в красный цвет комплексного соединения никеля с диметилглиоксимом в щелочной среде в присутствии окислителя. Состав образуемого комплекса пока полностью не установлен. Определению мешает большой избыток окислителя, так как он может вызвать обесцвечивание раствора. Определению мешают также железо, хром и марганец, поэтому при определении их связывают в растворимые бесцветные комплексные соединения сегнетовой солью (виннокислый калий-натрий). В этих условиях определению не мешают кобальт до 1,5%, молибден до 3%, хром до 18%, вольфрам до 18 %, медь до 2%, ванадий до 1 %. Измерение интенсивности окраски можно проводить визуальным методом, методом шкалы эталонных растворов, на фотоколориметре и спектрофотометре. [c.308]

ПРИМЕНЕНИЕ СПЕКТРОФОТОМЕТРИИ ДЛЯ ОПРЕДЕЛЕНИЯ СОСТАВА И КОНСТАНТ УСТОЙЧИВОСТИ КОМПЛЕКСНЫХ СОЕДИНЕНИЙ [c.30]

Кроме того, спектрофотометрические методы дают возможность определять константы диссоциации различных веществ, состав комплексных соединений и т. п. Роль упрощенных спектрофотометров могут играть и фотоэлектроколориметры, снабженные набором узкополосных светофильтров. [c.152]

Смешанные комплексные соединения являются весьма интересной, но пока малоизученной областью химии координационных соединений. Спектрофотометрия как метод исследования в этой области занимает среди других физико-химических методов ведущее положение [1, 2, 49, 143—160]. Б данном разделе рассматривается частный случай смешанного комплексообразования, а именно образование комплексов с одним типом центрального иона — комплексообразователя М и двумя типами лигандов А и В. [c.65]

В качестве примера использования спектрофотометрии в исследовании комплексонов укажем исследование [102] равновесии реакций вытеснения в комплексных соединениях никеля (II), меди (II), свинца (II), кобальта (II), цинка (II) и кадмия (II). Метод основан на измерении общего молярного коэффициента светопоглощения раствора наиболее интенсивно окрашенного комплекса. В рассматриваемой работе [102] был определен общий молярный коэффициент светопоглощения комплекса меди и иона меди (II) при длине волны 700—760 нм, при которой остальные ионы и их комплексы практически не поглощают света. Определив молярные коэффициенты поглощения иона меди (II) и его комплекса, авторы вычислили их концентрации, а по уравнению [c.66]

ЧТО связь металл — р-дикетон имеет для всех дикетонатов одинаковый характер. Аналогичная зависимость была ранее подтверждена рядом автгфов, например, в лаборатории спектрофотометрии кафедры аналитической химии МГУ при изучении свойств диок-симатов N1, Со и Ре, а также Кельвином и Уилсоном —при изучении комплексных соединений Си с рядом замещенных р-ди-кетонов [12]. Но указанное выше соотношение применимо только для серии близких аддендов. В нашем случае выпадают из ряда данные для ацетилацетонатов. Это может быть объяснено тем, что ацетилацетон в отличие от всех изученных р-дикетонов содержит две алифатические группы и лучше растворим в воде. [c.177]

Реакция акридина с четыреххлориетым оловом основана на образовании окрашенного комплексного соединения при молярном соотношении 1 1. Состав комплексного соединения определялся спектрофотометрическим методом и элементным анализом. Комплексообразование акридина с четыреххлористым оловом изучалось методом изомолярных серий на спектрофотометре Зрекогй. В качестве растворителя для четырехх./юристого олова использовались бензол, циклогексан, гептан, метиловый или этиловый спирт, хлороформ, четыреххлористый углерод, диметилформамид, [c.121]

Кальцихром с Мп(П) при pH 8—12 образует комплексное соединение состава 1 1с максимумами светопоглощения при 308 и 525 нм. Марганец в растворе определяют методом спектрофотометрии. Оптическую плотность раствора при этом измеряют при 590 нм. Определению марганца не мешают ионы Са(П), Mg(II), u(II), o(II), Ni(II), Sr(II), Al(III), Ге(1П), Ti(IV), V(V). Чувствительность метода 3,7-10 мкг Мп на 0,001 единицу оптической плотности. [c.69]

Фотометрические, в особенности спектрофотометрические, методы имеют большое значение не только для химического анализа. Спектрофотометрия является одним из наиболее важных методов изучения реакций между веществами в растворе, а гакже изучения состава и строения соединений, влияния различных факторов на равновесия между реагируюш,ими веществами, С помощью спек-трофотометрически х методов сделая наиболее ценный вклад в химию комплексных соединений, являющуюся одной з важный теоретических основ фотометрического а1нал иза неорганически Х соединений. [c.15]

Кислые растворы реагента оранжевые, щелочные — фиолетовые. С галлием дает два комплексных соединения состава 1 1 голубого цвета при pH 3. Скорость развития окраски сильно зависит от температуры. При 85—90° С максимум светопоглощения достигается через 30 мин., при комнатной температуре — только через 20 час. Поэтому перед фотометрированием растворы выдерживают 2 часа при 60 С, а затем охлаждают до комнатной температуры в течение часа. Максимум светопоглощения при pH 3 равен 634 нм-, при этой длине волны сам формазан (I) почти не поглощает света (рис. 43) е = 2,52-10 , Ig/ y =6,84. Водные растворы соединения галлия с формазаном (I) не опа-лесцируют в УФ-свете и подчиняются закону Бера в пределах концентрации галлия от 0,050 до 2,5 мкг/мл (спектрофотометр СФ-2М, /=1 см). [c.145]

При изучении химии комплексных соединений трансурановых элементов наибольщее применение нащди физико-химические методы (спектрофотометрия, ионный обмен, экстракция, полярография и некоторые другие). [c.432]

П.3.2.1. Определение катионоактивных ПАВ методом спектрофотометрии их комплексных соединений с ааокрасителем оранжевый II [494] [c.268]

Наиболее распространенным методом определения титана является пероксидный. В настоящее время имеется более 50 работ, посвященных этому методу и различным его вариантам. При взаимодействии перекиси водорода с кислыми растворами титана образуются интенсивно окрашенные комплексные соединения переменного состава с преобладанием иона [TiO(H2O2]2+, склонного к полимеризации в сернокислых растворах. Метод основан на фотометрировании желтого комплекса титана в 1,0—4,0-н. серной кислоте [116—118]. Известны работы, предлагающие проводить определение в соляной [119] или азотной [120] кислотах. Измерение оптической плотности растворов ведут на спектрофотометре в интервале длин волн 410—450 ммк. Чувствительность метода колеблется от 0,1 до 0,01% в зависимости от выбранной длины волны. Определению мешают V, Mb, Mo, r, Fe, Ni, o, Mn. Рекомендуется предварительно отделять титан. [c.60]

Среди методов исследования комплексных соединений (гл. 2) рассмотрены потенциометрия, полярография, спектрофотометрия и инфракрасная спектроскопия. Вследствие сравнительно малого распространения методов рентгеноструктурного анализа, а также ядерномагнитного и парамагнитного резонансов применительно к изучению комплексонов авторы сочли возможным их не рассматривать. [c.5]

В основу большинства методов определения гидразида малеиновой кислоты положен метод Вуда [5, основанный на гидрировании гидразида малеиновой кислоты и превращении его в гидразин, который отгоняют с водяным паром в приемник, где он вступает в реакцию с п-диметиламинобензальдегидом, образуя комплексное соединение, окрашенное в желтый цвет. Интенсивность окраски измеряют на спектрофотометре. Трудность этого метода заключается в том, что в растениях присутствуют некоторые соединения, способные реагировать с применяемым реактивом. [c.108]

Аммиачный экстракт, содержащий 4Х-2К, собирают в мерную колбу на 100 мл, при необходимости подкисляют 10%-ной Н3РО4 до pH 8,0—8,5, затем добавляют 40 мл фосфатноспиртового буфера, 2 мл 1 %-кого 4-аминоантипирина и 2 жл 2%-ного железосинеродистого калия. Содержимое колбы после добавления каждого реактива перемешивают и в конце доводят объем до метки дистиллированной водой. Экстинкцию окрашенного раствора измеряют на ФЭК-56 с зеленым светофильтром (№ 6) или на спектрофотометре при 510— 515 нм (образовавшееся окрашенное комплексное соединение стабильно в течение часа). [c.144]