Синтез производных муравьиной кислоты

Синтез производных муравьиной кислоты [c.85]

Синтезы при помощи гриньярова реактива. При действии на магний-органические соединения ряда приведенных ниже производных муравьиной кислоты образуются альдегиды (низкая температура), а при действии некоторых производных других кислот — получаются кетоны [c.135]

В этом случае требуется только каталитическое количество щелочи, в связи с чем и некоторые другие производные муравьиной кислоты более экономично получать из ее эфиров. Метил- и этил-формиат синтезируют при 90—110°С и 30 ат путем барботирования окиси углерода через спирт, содержащий 1—2% алкоголята или щелочи. На промежуточной стадии получения формиатов основывался один из первых методов синтеза синильной кислоты [c.763]

Чистая муравьиная кислота представляет собой бесцветную жидкость с едким запахом, т. пл. 8°С, т. кип. 100 °С, смешивается с водой. Ее соли, сложные эфиры и амиды — обычные производные (R—NH—СНО — не альдегид, а амид муравьиной кислоты). Ангидрид и хлорангидрид муравьиной кислоты известны, но крайне нестабильны при обычных методах синтеза получается монооксид углерода. Теплая концентрированная серная кислота легко дегидратирует муравьиную кислоту, давая монооксид углерода [c.148]

Наиболее распространенные способы синтеза пуриновой бициклической системы основаны на предварительном синтезе соответствующих 4,5-диаминопиримидинов с последующей достройкой второго кольца действием муравьиной кислоты или ее производных. [c.363]

Жданович и Меньшиков также синтезировали ряд N-производных анабазина они использовали в этих синтезах известную реакцию —взаимодействие альдегидов с аминами в присутствии муравьиной кислоты. [c.111]

Защитная группа в пептидном синтезе. Для превращения аминокислоты в Ы-формильное производное не требуется предварительного получения У. а. Шихан и Янг [5] добавляли по каплям 83 мл уксусного аигидрида к смеси 0,1 моля аминокислоты и 250 мл 88%-ной муравьиной кислоты с такой скоростью, чтобы поддерживалась температура 50—60". Смесь перемешивали 1 час при комнатной температуре, прибавляли 80 мл ледяной воды и концентрировали при пониженном давлении. Твердый остаток легко кристаллизуется из воды или водного этанола. [c.481]

Розолееая кислота — метилированное производное аурина — является одним из старейших синтетических красителей она получается окислением сырого фенола (смеси фенола с о- и п-крезолами) по способу, аналогичному применяемому в производстве фуксина. Аурин, низший гомолог розолевой кислоты, был получен впоследствии нагреванием щавелевой кислоты с фенолом и концентрированной серной кислотой. Центральный углеродный атом молекулы происходит в этом синтезе из муравьиной кислоты, образующейся при разложении щавелевой кислоты. [c.533]

НО встречаются и небольшие отличия, которые могут в какой-то мере характеризовать изменения в образовании водородных связей. Например, циклический пептид грамицидин [47] поглощает при 1610 и 1513 см -. Влияние изменений типа водородных связей на частоты этих полос поглощения очень хорошо выявляется при исследованиях свернутых и вытянутых форм этих веществ наряду с изучением дихроизма и анализом рентгенографических данных [46, 52, 54]. Поли-/-глутамбензиловый эфир обнаруживает амидное поглощение СО в виде одной полосы при 1658 см" -, а рентгенографическое исследование показывает, что это соединение существует исключительно в виде а-формы. Однако при синтезе этого соединения из веществ с низким молекулярным весом оно получается в произвольной или в какой-либо развернутой форме полоса амид-1 находится при этом около 1630 см- [136]. Исследования, проведенные с растворами, подтверждают наличие этих форм [ИЗ]. Метиловый эфир имеет, однако, две полосы поглощения с частотами 1658 и 1628 см , последняя из которых не поляризована. В случае производного муравьиной кислоты, которое, как полагают, существует в виде Р-формы, имеется только одна полоса при 1629 см" . Аналогичным образом две полосы амид-Н 1527 и 1550 соответствуют Р- и а-формам. [c.326]

Получение чистых кристаллических производных муравьиной кислоты является нелегкой задачей. Так, рассматриваемый далее метод синтеза и очистки -бромфенацилового эфира ВГС6Н4СОСН2О2СН [5] отличается сложностью стадии выделения продукта, однако, если в смеси отсутствуют летучие радиоактивные кислоты, муравьиную кислоту можно выделять в виде формиата натрия [6]. [c.382]

Производные с числом углеродных атомов более двух могут быть получены из олефиновых углеводородов. Поэтому наибольший интерес представляют кислородные произеодные метана муравьиный альдегид или формальдегид (СН2О) [45,46], применяющийся в производстве пластмасс и в промышленности органического синтеза, й также в медицине в качестве дезинфицирующего средства метанол или метиловый спирт (СН3ОН), используемый для выработки формальдегида и для ряда органических синтезов муравьиная кислота (НСООН), применяемая в текстильном, кожевенном, консервном и дру- гих производствах. [c.26]

Строение этиопорфирина выяснено главным образом благодаря исследованиям Г. Фишера, которые завершились синтезом этого соединения. Искусственное получение этиопорфирина удалось осуществить несколькими способами. По одному из них криптопиррол при помощи брома превращают в метеновое производное (формула А), которое при обработке крепкой серной или муравьиной кислотой образует этиопор-фнрин I (формула Б). [c.975]

Наконец, осуществлены и синтезы котарнина, подтверждающие его строение, установленное на основании реакций расщепления. По Деккеру, миристициновый альдегид конденсируют с ацетатом натрия и уксусным ангидридом в соответствующее производное коричной кислоты и восстанавливают до р-(3,4-метилендиокси-5-метоксифенил)-пропионовой кислоты. Последнюю через амид превращают в р-(3,4-мeтилeндиoк и-5-мeтoк ифeнил)-этиламин, который с муравьиной кислотой образует производное дигидроизохинолина хлорметилат этого соединения идентичен хлористому котарнину [c.1099]

Карбоновые кислоты встречаются в природе в свободном состоянии (например, муравьиная кислота — в крапиве, фруктах изо-валериановая — в валериановом корне и т. д.), а также в виде их производных, в основном, в виде сложных эфиров. Однако основным псточником получения карбоновых кислот является органический синтез. Их можно получать следующими способами. [c.141]

А. И кетоны называют также оксосо-единениями. По старой (тривиальной) номенклатуре названия А. производят от названий соответствующих карбоновых кислот, которые могут образоваться в результате окисления А муравьиный А., или формальдегид,— простейший член ряда жирных А.— соответствует муравьиной кислоте, уксусный А., или ацетальдегид,— уксусной кислоте и т. д. По современной научной международной номенклатуре названия производят от названий предельных углеводородов с тем же строением углеродного скелета и окончанием -ал(-аль) Н—СНО — метаналь, СНд—СНО — эта-наль и т. д. Наиболее распространенные методы получения А.— окисление первичных спиртов или восстановление производных кислот. Промышленное значение имеет синтез ацетальдегида, в основе которого лежит реакция Кучеро-ва — присоединение воды к ацетилену в присутствии солей ртути (И) [c.20]

Техническое значение имеет прежде всего ацетоуксусный эфир, производные которого (например, пиразолоны) используются для синтеза азо красителей (см. табл. 143) и лекарственных препаратов (см, разд. Г, 7.1.5.2). Сложноэфирной конденсацией диэтил ацетоуксусного эфира с эфиром муравьиной кислоты и последующим действием аммиака на образовавшееся оксиметиленовое соединение получают важное снотворное средство — бенедорм (перседон) [c.164]

При получении вторичных аминов, особенно при высоких температурах, образуются формильные производные аминов, поскольку муравьиная кислота хорошее формилирующее средство (см. разд. Г, 7.1.5.2). В таких случаях приходится дополнять синтез еще одной стадией — гидролизом образовавшегося N-дизамещеннога формамида. [c.187]

Методы синтеза К. к. гидролиз нитрилов и др. производных к-т окисление углеводородов, спиртов, альдегидов, кетонов карбоксилирование Mg-, Li- или Na-opr. соединений. См., напр., ЛЭипиновая кислота. Акриловая кислота, Бензойная кислота, Метакриловая кислота. Муравьиная кислота, Салициловая кислота. Синтетические жирные кислоты. Уксусная кислота. Н. К. Садовая. [c.245]

Наиболее часто используемый метод включает реакцию между хлористым алюминием и ароматическим субстратом, содержащим в боковой цепи галоген, гидроксил или олефиновый остаток в соответствующем положении. Реакции, приведенные в уравнениях (60) —(62), мол<но использовать для синтеза производных тетрагидронафталина, октагидрофенантрена и индана. Дегидрогенизация в первых двух случаях приводит далее к нафталинам и фенан-тренам. В последнем синтезе (уравнение 62) более удовлетворительные результаты были получены при использовании ионообменной смолы (Амберлит-15) [31] (вместо реагента Брадшера [32], серной кислоты или муравьиной кислоты) [c.350]

Помимо формильной группы, птеринового производного и п-аминобензойной кислоты молекула ризоптерина содержит еще один атом углерода, который является связующим звеном между птериновой и ароматической частями молекулы. Окончательным подтверждением строения ризоптерина послужил его синтез нз птериновой и муравьиной кислот. [c.469]

При восстановлении продуктов катализируемой основаниями конденсации производных о-нитробензальдегидов с нитрометаном промежуточно образуется амино-енаминное соединение, аналогичное используемому в синтезе Леймгрубера-Бачо [254]. Для восстановления с образованием индолов традиционно используют металлы в кислотах, а также более современные реагенты, такие, как палладий на угле с формиатом аммония и муравьиной кислотой [255], железо с уксусной кислотой и силикагелем [256] или хлорид титана(Ш) [257]. Предшественники арилацетальдегида также можно генерировать по реакции Хека из винилиденкарбоната [258]. [c.454]

Интересным применением перегруппировки типа бензиловой кислоты является превращение производных циклогексана в производные циклопентана при действии водного раствора едкого кали из 1,2-циклогександиона (V ) образуется циклопен-тан-1-окси-1-карбоновая кислота (VII). При этом в выделении дикетона (VI) нет необходимости, так как он является. промежуточным продуктом, образующимся при действии щелочи на продукт бромирования циклогексанона. Реакция эта имеет большое значение, так как циклопентанолкарбоновая кислота при действии серной кислоты и перекиси свинца отщепляет элементы муравьиной кислоты с образованием циклопентанона. Способ этот может иметь применение для синтеза многих алкилзамещенных производных [c.227]

По-видимому, наиболее важным усовершенствованием синтеза Траубе явилось применение формамида в качестве циклизующего средства для превращения 4,5-диаминопиримидинов в соответствующие пурины [86, 89]. Хотя 4,5-диамино-6-оксипиримидины, имеющие в положении 2 водород [82], метильную [90] или аминогруппу [70] гладко циклизуются в соответствующие пурины при кипячении с муравьиной кислотой, в большинстве случаев при этом все же образуются 5-формиламинопиримидины. Циклизацию этих промежуточных производных в соответствующие пурины проводят либо путем медленного нагревания при температуре 250—300° [83, 91—97], либо нагреванием их натриевых или калиевых солей [71, 72, 74—76, 98—106]. Такой способ циклизации часто приводит к осмолению продуктов и поэтому во многих случаях оказывается непригодным. [c.165]

Вероятно, производные оксадиазолов получаются в результате нуклеофильного замещения гидроксиламиногруппы в положении 3 кольца на ацетоксигруппу. Конечный продукт формируется при внутримолекулярной конденсации З-ацетокси-4-аминотри-азина с выделением молекулы воды. Реакция с муравьиной кислотой, по-видимому, сходна с широко известным синтезом имидазолов на основе 1,2-диаминов и карбоновых кислот. [c.107]

Хотя оба подхода к конструированию пуриновой системы широко используются в синтетической практике, наиболее общий метод связан с аннелированием имидазольного цикла к пиримидиновой системе. К типу (а) относится наиболее часто используемый синтез пуринов — синтез Траубе. Основное достоинство метода связано с тем, что, варьируя заместители в обоих компонентах, можно получать различные производные пурина. Впервые была осуществлена циклизация 2,5,6-триаминопиримидона-4 под дdt твиeм муравьиной кислоты, приводящая к гуанину. Реакция протекает через промежуточное образование 5-формиламинопроизводного 16. Вместо мура- [c.309]

Декарбоксилирование щавелевой кислоты используется как лабораторный метод синтеза муравьиной кислоты. Декарбоксилирование производных малоновой кислоты является важным этапом в синтезе карбоновых кислот. Декарбоксилирование ди- и трикарбоновых кислот характерно для многих биохимических процессов. [c.280]

Другие производные карбоновых кислот также могут вступать в реакции Фриделя — Крафтса. В этом отношении наиболее известны нитрилы и синильная кислота (нитрил муравьиной кислоты), которые в присутствии сухого хлористого водорода и катализатора Фриделя — Крафтса действуют на ароматические соединения ацилирующим образом, вероятно, через комплекс имидхлорида с кислотой Льюиса ), аналогичный ад-дуктам с хлорангидридами (синтез Губена — Геша —Гаттер-мана) [c.455]

Использование гомологов муравьиной кислоты и их производных в общем случае позволяет получать 8-алкил- или 8-арилзамещен-ные пурины. Хотя для синтеза мети.1 замещенных часто предварительно получают 5-аминиримидин, который затем подвергают [c.597]

Первый синтез 1-дезазапуринов принадлежит Чичибабину, который осуществил циклизацию 2,3-диаминопиридина (и его 5-хлорпроизводного) в кипящем уксусном ангидриде и получил с умеренным выходом производное 2-метилимидазо [4,5-й] пиридина (178) (с. в.) [203]. Далее в течение многих лет было сделано очень мало до тех пор, пока использование 98 %-ной муравьиной кислоты не позволило получить некоторые 2-незаме-щенные аналоги через 3-формилпроизводные (179) [204, 205]. Вскоре был получен полностью незамещенный аналог [206]. С тех пор этот метод стал наиболее щироко используемым, причем циклизацию формамидопроизводного проводят в разных условиях в присутствии щелочи, путем сухой перегонки с магнием, при нагревании или просто при кипячении диамина в муравьиной кислоте или в бутаноле в присутствии смеси муравьиной кислоты и /г-толуолсульфокислоты. [c.634]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология