Содержание j Метилирование

Относительное содержание метилированных продуктов в гидролизатах [c.179]

Относительное содержание метилированных гексоз в гидролизате метилированного глюкоманнана [c.124]

С помощью метода гибридизации было показано также, что очень небольшая доля (примерно 0,025%) клеточной ДНК составляет участок, комплементарный по порядку оснований s-PHK [64, 66—68]. Высокое содержание метилированных оснований в s-PHK является, по-видимому, следствием метилирования уже па поли-нуклеотидном уровне [69—73]. [c.240]

Из представленных на рис. 1 зависимостей, характеризующих антидетонационную эффективность ТМС и ТЭС, следует, что при добавлении присадок в бензины и их компоненты в равных по содержанию свинца количествах ТЭС более эффективен, чем ТМС. Исключение составляют метилированные бензины каталитического риформинга жесткого режима и алкилбензин, содержащие более 0,78 г свинца на 1 кг топлива. Для них прирост октановых чисел по моторному методу несколько выше, чем для тех же бензинов, содержащих ТЭС (табл. 1). [c.119]

В табл. 2 приведены состав компонентов и октановые числа приготовленных образцов. Анализ этих данных показывает, что при равном содержании свинца ТМС в образцах / и 2 менее эффективен чем ТЭС и не позволяет довести октановые числа образцов до нормы (93), как в случае добавления ТЭС. Прирост октанового числа для образца / составляет 6,8 при добавлении ТЭС и 4,2 при добавлении ТМС, а для образца 2 соответственно 8,4 и 6,9. Для получения на базе образцов 1 и 2 метилированных бензинов типа АИ-93 содержание ТМС в образце / было увеличено до 1,36 г/кг (1,05 г/кг свинца), а в образце 2 — до 0,85 г/кг (0,65 г/кг свинца). [c.123]

При повышении температуры метилирования и снижении содержания в сырье метанола начинают протекать реакции изомеризации и диспропорционирования, и состав образующихся тетраметилбензолов приближается к термодинамически равновесной концентрации. Ниже приведены данные о метилировании псевдокумола и мезитилена (350 °С, мольное отношение метанол сырье 0,5 1) и дис-пропорционировании этих углеводородов также при 350 °С [c.228]

Таким образом, для проведения процесса метилирования псевдокумола на алюмосиликатном катализаторе с высокой селективностью и низким расходом метанола реакцию целесообразно проводить при малом мольном отношении метанол сырье, но необходимо подавлять реакцию диспропорционирования. Это может быть осуп ествлено добавлением в сырье продуктов реакции диспропорционирования — ксилолов. В табл. 5.6 приведены результаты метилирования псевдокумола при различном содержании ксилолов в сырье. [c.230]

Таблица 5.6. Результаты метилирования псевдокумола при различном содержании ксилолов в сырье

Тетраметилбензол (дурол) используют для производства полиимидных материалов, обладающих уникальными свойствами. Содержание дурола в продуктах риформинга и пиролиза невелико. Специальные методы синтеза дурола (метилирование или конденсация ароматических углеводородов) позволяют создать промышлен-йые процессы получения дурола с высокими технико-экономическими показателями. Сырьевые ресурсы на нефтеперерабатывающих заводах для организации такого производства вполне достаточны. [c.299]

Содержание незамещенных ароматических углеводородов в нефти совершенно ничтожно, за исключением нафталина, который не раз выделялся из тех или иных фракций нефти. Так были выделены методом пикратов сам нафталин и его различные метилированные гомологи с одним или двумя метильными группами, и, может быть, с одной этильной группой. Антрацен и фенантрен в нефти не были обнаружены. [c.118]

Сушествование и роль ММВ с участием протона в нефтяных системах доказаны экспериментально [23,29,69,75,141,143,154...157]. Так, в асфальтенах природных битумов и нефтей значительная часть кислорода входит в состав ОН-групп, почти полностью участвующих в образовании комплексов с Н-связью и не исчезающих даже при очень больших разбавлениях четыреххлористым углеродом [70,75,141,157]. Интенсивность Н-связей возрастает с увеличением содержания кислорода во фракциях асфальтенов или с ростом их полярности [141]. Аналогично ведут себя и КН-группы. Многие гетероорганические соединения битума, в частности, содержащие кетонные, хинонные, карбоксильные и циклические амидные группы, ведут себя как Н-акцепторные основания и активно участвуют в образовании Н-связи [141,157]. Асфальтены и их групповые компоненты при взаимодействии с фенолом и двухатомными спиртами проявляют свойства Н-акцепторных оснований и образуют Н-связи с энтальпией 23-24 кДж-моль- [141,154] не исключается образование и более слабых Н-связей. Концентрация Н-акцепторных оснований в асфальтах не менее 2 ммоль-г а окисление воздухом при повышенных температурах вызывает увеличение их Н-акцепторной основности [154]. Метилирование, ацетилирование и другие реакции связывания активного водорода значительно увеличивают Н-акцепторную основность асфальта, что указывает на то, что в асфальте Н-кислоты и Н-основания находятся в Н-связанном состоянии [141,143,154]. Не исключается возможность образования внутримолекулярных Н-связей [141,143,155]. [c.66]

В отличие от углей, восстановительное алкилирование асфальтенов протекает в гомогенной среде, что обеспечивает высокие скорости реакций на стадии наработки анион-радикалов. Немаловажное значение при этом может иметь низкое содержание кислорода в асфальтенах. Растворимость асфальтенов в н-гексане после восстановления в течение 5 мин и последующего метилирования составила 53,6%. При времени наработки анион-радикалов 0,25 ч растворимость алкилированных асфальтенов достигла 58,6%. Последующее увеличение продолжительности восстановления не способствует повышению растворимости асфальтенов. [c.11]

Поскольку мы не знаем, в каком месте цепи располагается аномальное звено, примем в первом приближении, что оно с равной вероятностью может оказаться в любом положении. Тогда при одном аномальном звене на молекулу (неопределенность метилирования) ферментативный гидролиз будет останавливаться в среднем в середине каждой цепи. Это означает, что выход образующейся глюкозы составит 50% от общего содержания в образце. Такое расхождение с результатами, ожидаемыми для регулярного полисахарида (100%), можно обнаружить даже самыми грубыми методами анализа. Реальная же точность определения глюкозы стандартными методами составляет несколько процентов. Скажем осторожно, 5%. Это значит, что, если при ферментативном гидролизе такого полисахарида мы получаем глюкозу с количественным выходом, то с учетом 5%-й погрешности мы вправе утверждать, что, по крайней мере, 90% всех полимерных молекул в образце имеют регулярное строение и не содержат аномальных звеньев. Таким образом, применительно к нашему примеру регулярность, установленная методом метилирования, не дает даже права утверждать, что в полисахариде есть молекулы, не содержащие ни одного аномального звена, а регулярность, установленная с использованием ферментативного гидролиза, позволяет сказать, что не менее 90% всех молекул образца регулярны в строгом смысле слова. Разница количественная, но явно переходящая в качественную. [c.105]

В состав значительного количества исследованных кислых полисахаридов входит 4-0-метил-Д-глюкуроновая кислота, в которой содержание метоксильных групп составляет 14,9%. Определение метоксильных групп в полисахариде дает возможность установить, входит ли в состав молекул метилированная уроновая кислота или [c.55]

Часто для определения содержания свободных гидроксильных групп в частично метилированном продукте применяется метод инфракрасной спектроскопии. В ИК-спектрах полисахаридов гидроксильные группы, связанные водородными связями, дают широкую [c.90]

Обычно однократное метилирование диметилсульфатом в присутствии щелочи позволяет получить содержание метоксильных групп в полисахариде в количестве 20—30% от теоретически возможного. Поэтому реакцию метилирования приходится повторять [c.90]

Степень метилирования может быть определена по меченому ( С) метилиодиду, добавленному в качестве алкилирующего реагента. Специфическая активность меченого йодистого метила используется для подсчета процентного содержания метоксильных групп как в метилированном полисахариде, так и в метилированных моносахаридах, полученных после гидролиза [119]. Метилирование с метилсульфонил-анионом полисахаридов, трудно растворимых в диметилсульфоксиде, затруднено. [c.93]

Относительное содержание компонентов в гидролизатах метилированных полисахаридов, моли на 100 единиц цели [c.101]

Относительное содержание метилированных моносахаридов может быть определено непосредственно на проявленных анилинфталатом хроматограммах при помощи денситометра с записывающим устройством. Для повышения прозрачности хроматограмм их пропитывают вазелиновым маслом, а затем производят запись. По величине площадей пик вычисляют относительные количества компонентов метилированного углевода. [c.100]

Относительное содержание метилированных продуктов в гидролизатах метилированных полисахаридов древесины ели, мольпроценты [c.164]

Относительное содержание метилированных продуктов, обнаруженных в гидролизате метилированного кси-лоуронида древесины березы [c.124]

Все исследованные рибонуклеиновые кислоты из бактериальных, растительных и животных тканей содержат несколько минорных оснований. Однако количественное распределение их в рибонуклеиновых кислотах из различных источников неодинаково, и во фракциях нуклеиновых кислот из данного типа клеток (табл. 6-3) действительно имеются значительные вариации. Так, например, дрожжевые рибонуклеиновые кислоты, растворимые в молярном растворе хлористого натрия, содержат значительно больше псевдоуридина, чем те рибонуклеиновые кислоты, которые нерастворимы в таком растворе [261]. Точнее, этот компонент концентрируется в так называемой растворимой , или транспортной , рибонуклеиновой кислоте клетки (хотя он в значительных количествах присутствует, вероятно, и в высокомолекулярной рибосомальной РНК), и его содержание, по-видимому, прямо пропорционально способности рибонуклеиновой кислоты акцептировать аминокислоты наиболее активная (по включению лейцина) из выделенных до сих пор рибонуклеиновых кислот содержит около 5,6 мол.% превдоуридина [250, 264—267]. По сравнению с высокомолекулярной рибосомальной РНК растворимые цитоплазматические фракции клеточной рибонуклеиновой кислоты содержат метилированные основания также в значительно больших количествах [251, 268, 269]. В растворимых рибонуклеиновых кислотах из опухолевой ткани по сравнению с таковыми из клеток печени тоже было обнаружено заметное увеличение содержания метилированных пуринов (особенно 2-метил-амино-6-оксипурина) [269]. [c.411]

За счет реакции диспропорциоиирования толуола общий выход ксилолов при 475 °С более высокий, чем при 425 °С (особенно на СаКаХ и MgNaX), хотя, КУК уже отмечалось, повышение температуры приводит к снижению выхода ксилолов — продуктов метилирования толуола метанолом (см. табл. 1). При обеих температурах переход от магниевой к стронциевой форме сопровождаете уменьшением содерж ания Л4-ксилола и увеличением содержания о-ксилола. [c.325]

Метилирование псевдокумола на алюмосиликатных катализаторах с заметной скоростью протекает при 300—450 °С. Одновременно протекает также реакция диспропорционирования псевдокумола, для подавления которой рекомендуется добавлять в сырье продукты реакции диспропорционирования — ксилолы. При метилировании технической смеси ароматических углеводородов Сэ на алюмоеиликатном катализаторе при 350 °С, объемной скорости подачи сырья 0,25 ч , мольном отношении метанол углеводороды, равном 0,3 1, выход тетраметилбензолов за проход составляет — 27%, содержание в них дурола — около 31% [1, с. 230— 232]. Из продуктов метилирования дурол выделяется ректификацией и кристаллизацией. [c.276]

Процесс проводили при 350 °С, объемной скорости 0,25 ч и мольном отношении метанол углеводороды 0,27—0,29. Приведенные данные показывают, что при содержании 20 вес. % ксилолов в сырье побочные реакции диспропорционирования подавляются, а при содержании бо-чьшого количества ксилолов начинают протекать реакции их метилирования. Дурола в составе тетраметилбензолов содержалось около 30 вес. %. [c.230]

Те же авторы (59) изучали крекинг циклогексена и его метилированных гомологов при температурах 600—750° С. Газы крекинга содержали 50—73% ненредельных углеводородов и 14—26% водорода. И в этом случае характерен небольшой удельный вес реакций дегидрогенизации, приводящих в конечном итоге к образованию ароматики. Содержание в газе бутадиена колебалось в зависимости от температуры опыта от 7,1 до 14,9%. Одновременно наблюдалось образование значительного количества смолообразных продуктов конденсации. [c.152]

Д и м е т и л к с а н т и и, теобромин, является важнейшим алкалоидом бобов какао, в которых его содержание доходит до 1,8%. Как и теофиллии, ои хорошо растворим только в горячей воде плавится при 351°. При метилировании серебряной соли теобромина получается кофеин (см. ниже). [c.1043]

Роль тяжелых металлов двойственна с одной стороны, они необходимы для нормального протекания физиологических процессов, а с другой, токсичны при повышенных конценграциях. Кроме того, поведение металлов в природных средах во многом зависит от специфичности миграционных форм и вклада каждой из них в общую концентрацию металла в экосистеме Для понимания миграционных процессов и оценки токсичности тяжелых металлов недостаточно определить только их валовое содержание Необходимо дифференцировать формы металлов в зависимости от химического состава и физической структуры окисленные, восстановленные, метилированные, хелатированные и др. Наибольшую опасность представляют лабильные формы, которые характеризуются высокой биохимической активностью и накапливаются в биосредах В табл, 2,22 представлены основные биогеохимические свойства тяжелых металлов [191 , По чувствительности к ним животных и человека металлы можно расположить в следующий ряд Hg > Си Zn > Ni > Pb > d > r > Sn > Fe > Mn > Al, Следует учитывать, что этот ряд имеег самый общий характер единого порядка изменения чувствительности ист ни на видовом, ни на более высоком уровне. [c.102]

Карбоксильная группа устойчива в условиях процесса. Незначительная часть карбоксильных фупп, принимая электрон, дает ряд анионов и радикалов К, КСОО, ЯСО, которые участвуют в образовании высокомолекулярных соединений, простых эфиров, фенолов и циклогексанолов. Присутствие в продуктах метилирования бензойной кислоты можно объяснить тем, что при взаимодействии КСОО с СНзТ ацилатный радикал вырывает предпочтительно атом водорода с образованием КСООН. Учитывая низкую акцепторную способность бензола в условиях процесса и незначительное содержание ароматических структур в продуктах метилирования бензойной кислоты можно утверждать о том, что карбоксильная группа значительно повышает акцепторные свойст ва бензольного кольца. [c.12]

В ДНК эукариот около 5 % от общего содержания цитозина составляет 5-метилцитозин. Степень метилирования ДНК меняется в процессе развития, а также зависит от возраста организма и гормо- [c.218]

Наиболее удалено от состояния равновесия живое ОВ. После его отмирания все дальнейшие превращения вплоть до разложения на СО и воду направлены на уменьшение свободной энергии и приближение к равновесному состоянию. Можно предположить, что в восстановительной обстановке основной процесс — это гидрирование [48], т.е. наиболее "мягкий" процесс, не приводящий к каким-либо серьезным структурным изменениям в составе ОВ. Естественно, состав нефти, образовавшейся из такого вещества, будет нести признаки "незрелости", т.е. различные соотношения будут наиболее удалены от равновесия. В окислительной обстановке основным процессом является окислительная деструкция. Можно также предположить, что в отличие от восстановительной обстановки в этом случае идет реакция не гидрирования, а метилирования за счет возникающих при окислении метильных радикалов. Такое допущение позволяет объяснить высокое содержание гемзамещенных структур в алканах и нафтенах нефтей второй группы. [c.45]

Первый представитель этого ряда альдобиуроновая кислота выделена из многих растительных тканей из древесины березы [45, 171, 193], осины [194], бука [195], сосны [196, 197], норвежской ели [198], белого вяза [199], овсяной шелухи [100], пшеничных отрубей [200], подсолнечной лузги [201], кукурузы [202] и др. Состав и структура альдобиуроновой кислоты установлены впервые Джонсом и Уайзом [203] методом метилирования, исследованием продуктов гидролиза после ее восстановления, определением эквивалентного веса, содержания уроновых кислот и метоксильных групп. [c.130]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология