Влияние температуры на комплексообразование

Влияние температуры на равновесия в растворах координационных соединений не ограничивается влиянием только на константы устойчивости. Равновесия комплексообразования почти всегда осложняются равновесиями кислотно-основного взаимодействия. Константы равновесия таких реакций также подчиняются уравнению (2,12) или (4.14), и полнота протекания любой суммарной реакции с ростом температуры будет увеличиваться, если реакция эндотермична, и уменьшаться, если реакция экзотер-мична. Кроме того, повышение температуры может вызвать проте- [c.74]

Влияние температуры комплексообразования на выход и температуру застывания депарафинированного дизельного топлива показано на рис. 81. При температуре процесса выше 20 °С температура застывания дизельного топлива и его выход возрастают, что указывает на неполное комплексообразование. [c.312]

Влияние температуры. Константы устойчивости и нестойкости комплексов, как и любые другие константы химического равновесия, зависят от температуры, поэтому с изменением температуры равновесие комплексообразования смещается в ту или иную сторону. [c.199]

ВЛИЯНИЕ ТЕМПЕРАТУРЫ НА ТЕРМОДИНАМИЧЕСКИЕ ХАРАКТЕРИСТИКИ РЕАКЦИИ КИСЛОТНО-ОСНОВНОГО ВЗАИМОДЕИСТВИЯ И КОМПЛЕКСООБРАЗОВАНИЯ [c.301]

Уже это общее рассмотрение влияния температуры на устойчивость и другие термодинамические характеристики реакций комплексообразования показывает, что проявления температурного эффекта нельзя не учитывать при анализе факторов, определяющих устойчивость [c.316]

Влияние температуры на комплексообразование и (IV) [637] [c.17]

Влияние температуры на реакции комплексообразования протекает самым различным образом в зависимости от свойств и взаимных соотношений форм комплексных соединений, образующих- [c.98]

Как и при комплексообразовании в растворе, термодинамика процесса комплексообразования с. участием комплекситов может быть оценена по влиянию температуры на константу равновесия реакции комплексообразования и прямыми калориметрическими измерениями. Определить термодинамические функции прямыми калориметрическими измерениями весьма сложно. Это связано с тем, что процесс комплексообразования сопровождается ионным обменом, гидролизом ионизированных [c.141]

ВЛИЯНИЕ ТЕМПЕРАТУРЫ НА КОМПЛЕКСООБРАЗОВАНИЕ [c.203]

Для понимания роли спиртов в процессе винилирования фенолов большой интерес представляет сравнение влияния этиленгликоля и ди-зтиленгликоля в последнем реакция начинается при более высокой температуре. Это свидетельствует о большом влиянии эффектов комплексообразования на ход реакции винилирования. При использовании же аминоспиртов, более склонных к образованию комплексных соединений, реакция винилирования начинается при еще более низких температурах. Определенным недостатком этих соединений является протекание побочных процессов винилирования их, одновременно с винилированием фенола. Эта особенность гликолей объясняется, по-видимому, [c.63]

Влияние температуры состоит в сдвиге границы фаз в область более высоких концентраций и сужению области суш,ествования анизотропной фазы. Частично это происходит в результате обратимого равновесия реакции комплексообразования (соль — полимер — растворитель). [c.144]

Изучение влияния температуры на скорость каталитической реакции дало возможность вычислить энергию активации реакции, которая оказалась равной 11,9 ккал/моль. Полученная величина значительно меньше, чем энергия, необходимая для разрыва какой-либо связи между атомами в реагенте. По-видимому, уменьшение энтропии при образовании комплекса железа с реагентом облегчает разрушение последнего. Это является вероятным, так как известно, что в ряде случаев комплексообразование снижает энергию активации процесса, приводящего к разрыву связей между атомами . [c.105]

Близость полученных значений подтверждает наше мнение о том, что Б комплексообразовании с ББО, ЭБО, МБО участвует рутений (VI). В пользу этого говорит и влияние температуры. При температуре 45° С и увеличении времени контакта рутената в 1 н. НС1 процесс восстановления рутения (VI) в рутений (IV) идет быстрее, но спектр поглощения не меняется. В 4 н. НС наблюдается бато-хромный сдвиг максимума, появляется новый абсорбционный спектр (рис. 4, кривая б) с максимумом светопоглощения при = 450 — [c.89]

Хотя существует много методов ковалентного связывания лиганда с полимерным носителем, наибольшее распространение получил метод, основанный на активации носителя бромцианом 28]. Активированный носитель, например агароза или полиакриламид, вступает в реакцию с аминогруппами лиганда. Часто, чтобы облегчить комплексообразование с большими молекулами или малыми лигандными группами, между носителем и лигандом встраивают углеводородную цепь длиной до 10 атомов углерода [29—30]. При выборе лиганда следует учитывать его сродство к выделяемому белку, способ связывания, концентрацию лиганда, тип изотермы сорбции и влияние температуры. [c.110]

Во второй и третьей частях, посвященных реакционной способности веществ, главное внимание уделено их химическому сродству. Разумеется, вопросы кинетики не менее (а зачастую даже более) важны, чем вопросы статики процессов. Однако, если принять во внимание специфичность и большое разнообразие скоростных факторов и также огромную сложность учета их влияния на реакционную способность веществ, изменение представлений о механизме протекания процессов по мере углубления знаний и, наконец, то обстоятельство, что большинство подлежащих рассмотрению вопросов связано со статикой различных процессов, то этот выбор вряд ли можно счесть спорным. Действительно, и закон действующих масс, и принцип Ле Шателье, и многие свойства растворов (в их числе растворимость, температуры отвердевания и кипения, давление пара), и процессы в них (диссоциация, нейтрализация, сольватация, комплексообразование, гидролиз и т.д.)—это прежде всего проблемы равновесия. Вместе с тем надо отчетливо показать, что вопросы статики и кинетики это проблемы возможности и действительности и что значение энергетического (термодинамического) и кинетического факторов неодинаково для различных типов процессов для реакций в растворах электролитов (например, при нейтрализации), для высокотемпературных реакций и других быстрых процессов кинетические соотношения не существенны наоборот, для медленных реакций и таких, продукты которых гораздо устойчивее исходных веществ (например, при горении), не играют ощутимой роли равновесные соотношения. [c.4]

Нагревание вызывает уменьшение влияния комплексообразования на гидролиз, так как константа нестойкости комплексов с повышением температуры увеличивается. [c.209]

На рис.2.12 показано влияние температуры комплексообразования на температуру застывания депарафината. Температура комплексообразования зависит от углеводородного состава сырья. Для дизельных топлив, выкипающих в пределах 200-350°С, изменение температуры ком-пдексообразования от 20 до Зй°С не приводит к повышению температуры застывания топлив, т.е. к уменьшению выхода парафинов. Однако при депарафинизации фракций (особенно выкипающих до 320°С) из соснинской, волгоградской и ромашкинской нефтей изменение температуры в этих пределах на 2-3°С вызывает резкое понижение температуры застывания топлива. [c.62]

Использование солей аммония в качестве буферных добавок имеет некоторые недостатки — летучесть аммиака при высоких температурах а также образование в растворах очень стабильных комплексов с ионами Со + Было также уетановлено, что борная кислота ускоряет течение процесса в щелочных растворах, содержащих лимонную или винную кислоту что объясняется ее высокой буферной способностью обеспечивающей длительное поддержание pH на постоянном уровне По-видимому действие борной кислоты не ограничивается ее буферной способностью а связано с ее влиянием на комплексообразование кобвльта в цитратных или тартратных растворах [c.56]

Следует, однако, иметь в виду, что химическая реакция сшивания осуществляется в сильно вязкой полимерной среде. Поэтому с самого начала реакции существенное влияние могут оказывать диффузионные затруднения [2]. Иллюстрацией этого могут служить данные Ворсфолда [3] по влиянию температуры на константу равновесия комплексообразования между полимерными аминной и нитрофенольной группами. При высоких температурах полимерный характер агентов не вносит практически никаких осложнений и мало влияет на величину константы равновесия. Но ситуация резко меняется при переходе через температуру стеклования сегментальная подвижность резко падает, величина константы также уменьшается по сравнению с тем, что показывают низкомолекулярные агенты, и перестает зависеть от температуры. [c.105]

Систематически не изучено, но хорошо известно в ряде случаев влияние температуры на равновесие комплексообразования и на спектр поглощения окрашенного комплекса (см. гл. 7, 2). В практике, например, известны случаи, когда калибровочный график, составленный в весеннее время, не годится в летнее время. Термоста-тирование в условиях производственной лаборатории при массовых анализах вряд ли рационально, поэтому при работе необходимо проверять, имеется ли заметное влияние температуры на величину оптической плотности, и учитывать это при анализе. [c.127]

Однако наблюдения показывают, что с увеличением температуры переход большинства элементов в органическую фазу ухудшается это может быть обусловлено не только экзотермичес1 ой реакцией экстракции, но и влиянием температуры на коэффициент активности при комплексообразовании и диссоциации. [c.434]

Обращает на себя внимание необычно высокая положительная величина А5 для миозина (аденозинтрифосфатазы). Такое изменение энтропии, согласно результатам исследования Лейдлера, Оллета и Моралеса [1], объясняется по крайней мере двумя причинами а) нейтрализацией положительного и отрицательного зарядов при взаимодействии фермента с субстратом, сопровождающейся дегидратацией ионов б) существенными конформационными изменениями третичной структуры фермента при комплексообразовании. Исследование влияния температуры на скорость отдельных стадий ферментативной реакции базируется на теории переходного состояния. Согласно этой теории, взаимодействующие молекулы при их сближении образуют переходное состояние (переходный или активированный комплекс), причем между исходным и переходным состоянием устанавливается динамическое равновесие. Вместе с тем, переходный комплекс претерпевает непрерывное превращение с образованием продуктов реакции. С этой точки зрения простейшую ферментативную реакцию Е + З ЕЗ- Е + Р следует рассматривать как многостадийную [c.131]

Сопоставление полученных данных по изучению влияния температуры, состава расплава, химической природы плавня, комплексообразования и разницы радиусов ионов микро- и макрокомпонентов на значение коэффициента кристаллизации микрокомпонента с результатами других авторов, изучавших различные физико-химические свойства этих же систем, позволило сделать вывод, что в расплавах существует также зависимость между изменением активности ионов макро- и микрокомнонентов в жидкой фазе и изменением значения коэффициента кристаллизации микрокомпопента, которая была установлена для случая кристаллизации изоморфных смешанных кристаллов из насыщенных водных растворов. [c.372]

Проанализировано влияние температуры, природы добавляемого электролита и структурных свойств его ионов на процессы, происходящие при смешении растворов (перераспределение поды, дегидратация ионов, комплексообразование) [437]. [c.252]

Влияние температуры на состав и устойчивость комплексов железа в водных растворах алифатических кислот. Термодинамические функции образования ацетатных и маслянатных комплексов железа Гетерополиядерпое комплексообразование. . [c.303]

Влияние температуры на степень извлечения парадиэтилбензола (молярное соотношение диэтилбензол треххлористая сурьма 1 1,5, время комплексообразования 1 час) [c.51]

Выявленное в последние годы влияние температуры на хроматографическое поведение анализируемых веществ в ВЭЖХ [257] обусловлено созданием новых хроматографических фаз, реализующих различные механизмы взаимодействий с сорбентами (хиральное распознавание, комплексообразование с участием макроциклов, ион-парных агентов и т.д.). При этом температура часто оказывается решающим параметром оптимизации разделения той или иной конкретной смеси. В общем виде эта зависимость может быть выражена следующим соотношением [c.278]

Показана возможность определения констант устойчивости для глутаминовой кислоты, норлейци-на и триптофана по результатам исследования потенциометрическим методом комплексообразования ионов меди(П) и железа(П) с некоторыми аминокислотами при использовании халькогенидных электродов. Изучено влияние температуры и водно-органического растворителя на константы устойчивости аминокислотных комплексов с ионами меди(П) и железа(П). [c.185]

Интересные данные [73] получены при изучении возможности образования карбамидного комплекса н-пентана из смеси его с изопентаном и влияния ряда факторов на этот процесс. Показано (табл. 39), что в интервале температур от — 19 до —68°С изменяется состав исходной углеводородной смеси снижается содержание н-пентана. Тем самым установлена возможность его комплексообразования с карбамидом в условиях низких температур. Полученный комплекс малостабилен и начинает разрушаться уже при 10—12 °С. Карбамидный комплекс с н-бутаном и даже с пропаном образуется при повышенном давлении [74], однако при комплексообразовании н-шентана повышение давления до 10—15 МПа (100—150 кгс/ом ) не дало никаких результатов. Наибольшая глубина извлечения н-пентана из смеси достигается при температурах от 35 до —45 °С и не зависит от длительности контактирования. Авторы [73] рекомендуют обогащать исходное сырье изопентаном путем извлечения карбамидом ннпентана в качестве основы технологического процееса выделения изопентана из пентановых фракций бензинов и газоконденсатов. [c.236]