Фторуглероды и кислород

По физико-химическим свойствам перфторуглероды отличаются рядом особенностей и прежде всего чрезвычайно высокой химической и термической стабильностью. Они не взаимодействуют при комнатной температуре с такими сильными окислителями, как азотная кислота, концентрированная серная кислота, хромовая кислота и др. Они не взаимодействуют с натрием до температуры 350 С. Фторуглероды устойчивы к взаимодействию кислорода, не горят и не разлагаются до температур 400—500° С. Термическая стабильность фторуглеродов выше, чем полисилоксанов. Высокая термическая стойкость и химическая инертность фторуглеродов объясняются большей прочностью связи углерода с фтором, чем углерода с водородом. [c.152]

Имеющийся материал показывает, что некоторые фторуглероды и фторированные сложные эфиры двухосновных карбоновых кислот обладают многими свойствами, весьма ценными для смазочных материалов. Они химически весьма устойчивы, в частности хлорфторуглероды устойчивы к действию кислорода при температуре до 300—320°, имеют очень малую упругость пара, достаточно высокую смазывающую способность, т. а., кроме требований к вязкостно-температурным свойствам, удовлетворяют все основные требования к высокотемпературным маслам. [c.497]

Фторуглероды весьма устойчивы к действию кислорода, окислителей и химических реагентов. Они не горят на воздухе. [c.502]

Другим важным свойством фторуглеродов является их невоспламеняемость и инертность по отношению к кислороду. [c.503]

Фторуглероды весьма устойчивы к действию кислорода и окислителей. Они не горят на воздухе. При комнатной температуре не взаимодействуют с азотной, концентрированной серной, хромовой кислотами, с нитрующей смесью, с перманганатом [30, 35]. Органические перекиси оказывают на фторуглероды, по-видимому, лишь незначительное действие [c.175]

Молекулы смачивателей и других поверхностно-активных веществ включают как полярные, так и неполярные группы. Неполярная часть молекулы — это обычно алифатический или ароматический углеводород или фторуглерод. Полярная часть молекулы образуется различными функциональными группами (неионными или ионными), содержащими кислород (карбоксильные кислоты, простые и сложные эфиры или спирты), серу (сульфоновые кислоты и их эфиры, сульфаты и их эфиры), фосфор, азот, галогены. Перечень ряда поверхностно-активных веществ приводится в работах [1—3]. [c.367]

На основании химических свойств окислов азота можно было заключить, что на выходе из окислительной зоны сжигательной трубки при 840° С (температура конверсии, выбранная нами при сожжении фторуглеродов) в состав газов конверсии должны входить только элементарный азот и окись азота. Если же нри этой температуре происходит выделение кислорода за счет диссоциации окиси меди, то на выходе из окислительной зоны возможно частичное превращение окиси азота в двуокись. [c.45]

Большинство органических соединений растворяется в безводном фтористом водороде - . Наименее растворимы, вероятно, фторуглероды, полностью лишенные основных свойств - . Все соединения, содержащие азот, кислород и серу, очень хорошо растворяются в безводном фтористом водороде, поскольку указанные атомы являются акцепторами протона. Введение фтора в эти соединения понижает их растворимость, потому что при этом снижаются их основные свойства. [c.512]

Насыщенные фторуглероды характеризуются очень большой химической стойкостью. Особенно важна их устойчивость против окисления, в том числе против медленного окисления кислородом воздуха. Кроме того, в природе нет микроорганизмов, приспособившихся к питанию фторуглеродами. Все это делает фторуглероды надежными, исключительно долговечными техническими материалами. [c.194]

Свойства органических соединений фтора. Энергия связи С— р очень высока, 486 кДж-моль (сравнительно с энергией связи для С—Н, 415 и С—С1, 332 кДж-моль ), но органические фториды вовсе не обязательно обладают особой термодинамической стабильностью. Низкую реакционную способность фторпроизводных можно объяснить невозможностью расширения октета электронов фтора и неспособностью, скажем, молекул воды координироваться по фтору или углероду на первой стадии реакции при гидролизе. С хлором такая координация возможна за счет использования внешних -орбиталей. Размеры атома фтора малы, поэтому замещение водорода на фтор может протекать с наименьшими искажениями и напряжениями, возникающими при замещении его -другими галогенами. Атомы фтора также эффективно экранируют атомы углерода от атак. Наконец, поскольку можно рассматривать углерод, связанный с фтором, как сильно окисленный (в то время как во фрагменте С—Н он восстановлен), то тенденция к окислению кислородом отсутствует. Фторуглероды реагируют только с нагретыми металлами, например с расплавленным натрием. При пиролизе расщепление С—С-связей происходит в них легче, чем разрыв связей С—Р. [c.394]

Фторуглероды очень устойчивы по отношению к окислителям, так как атомы углерода в них находятся в высшей степени окисления. При обычной температуре фторуглероды не взаимодействуют с концентрированными азотной и серной кислотами, нитрующей и хромовой смесями, перманганатом, перекисью водорода и другими сильными окислителями. Фторуглероды устойчивы к действию кислорода воздуха и не горят в его атмосфере, а также в пламени горелки. При сильном нагревании они деструктируются. [c.57]

Однако значение фторуглеродных материалов не ограничивается этим. Применение их открывает возможности создания машин и двигателей нового типа, с новыми улучшенными показателями, так как температурный режим современных двигателей ограничен свойствами углеводородных материалов. Благодаря стойкости фторуглеродов к окислению не только уменьшается опасность воспламенения, обусловленная горючестью обычных материалов, но и создаются условия для работы двигателей и машин при более высоком температурном режиме, даже в присутствии таких окислителей, как кислород и хлор. Естественно, что при этом получается гораздо больший термодинамический эффект. Например, при изготовлении воздушных компрессоров необходимо учитывать возможность [c.161]

Фреоны исключительно устойчивы, химически инертны. Здесь, как и в случае фторопластов, мы сталкиваемся с тем же удивительным явлением с помощью наиболее активного элемента — фтора — удается получить химически очень пассивные вещества. Особенно устойчивы они к действию окислителей, и это не удивительно — ведь их атомы углерода находятся в высшей степени окисления. Поэтому фторуглероды (и, в частности, фреоны) не горят даже в атмосфере чистого кислорода. При сильном нагревании происходит деструкция — распад молекул, но не окисление их. Эти свойства позволяют применять фреоны еще в ряде случаев их используют как пламегасители, инертные растворители, промежуточные продукты для получения пластмасс и смазочных материалов. [c.155]

Фторуглероды устойчивы к кислороду, не горят на воздухе. [c.257]

Фтор более электроотрицателен, чем кислород, и поэтому фторуглероды устойчивы к окислителям. Расплавленный металлический натрий разлагает их только при 400° С. По своей химической устойчивости высокомолекулярные перфторуглероды напоминают благородные металлы и даже превосходят их. [c.152]

Форма спектров ЭПР при дефторировании сильно изменяется. Постепенно исчезает сверхтонкая структура и растет интенсивность центрального синглета, что зависит от парамагнитных центров углерода [6-168]. Симметричная линия ЭПР, наблюдаемая у полностью дефторированного углерода, показывает высокую чувствительность к кислороду. Степень разложения и состав образующихся продуктов зависят от условий нагрева внешней среды, скорости и температуры нагрева. Среда влияет на рентгеноструктурные параметры термообрабатываемого фторуглерода. В вакууме он разлагается с меньшей скоростью, чем на воздухе, и при более высокой температуре (до 1100 С). При деструкции с повышением температуры цвет продукта изменяется от белого до темно-серого и черного, а при нагреве в вакууме до 500 С цвет продолжает оставаться серым. Обнаружена его частичная сублимация. [c.404]

В холодильных установках, в кондиционерах в качестве хладоагентов применяются фреоны — фтор-и хлорпроизводные от углеводородов ряда метана. Наиболее распространен фреон-12 ( F2 I2) — бесцветный, нерастворимый в воде газ с эфирным запахом, имеющий i, n = —29,8°С. Молекулы фреонов очень устойчивы и химически инертны. Как и все фторуглероды, они ие горят даже в чистом кислороде, что позволяет использовать их и как пламягасители. [c.228]

Наиболее частые продукты распада при радиолизе ПТФЭ фториды металлов, СОРг, СОг, СО, СГ 4 и другие предельные фторуглероды, а также соединения с двойными связями и карбоксильными группами. При облучении у-лучами ( °Со) и быстрыми электронами образуются радикалы, в дальнейшем при облучении под вакуумом в молекулах возникают двойные со-. пряженные связи [69, с. 295]. В случае облучения на воздухе происходит взаимодействие радикалов с кислородом и парами воды, что приводит к появлению гидроксильных, карбонильных. [c.46]

При необходимости тушения пожара в присутствии людей (нагаример, в обитаемых-отсеках, самолетах и др.) в работе [69], предложено использовать газообразные фторуглероды или их смеси с азотом. Огнетушащие концентрации предлагается определять по значению теплоемкости среды, отнесенной к 1 моль кислорода. Критическое значение теплоемкости при атмосферном давлении, при котором -прекрапхается горение, составляет 160— 200 Дж/(моль Ог-К). Результаты опытной проверки этой закономерности и предлагаемых составов представлены в табл. III-5. [c.85]

По устойчивости к действию окислителе фторуглероды превосходят благородные металлы. Они не окисляются кислородом воздуха вплоть до т-р термич. разложения. До 300° низкомолекулярные фторуглероды не взаимодействуют с дымяш ей азотной и серной к-тами, нитрующей смесью, царской водкой, хромовой к-той, перманганатом, 90%-ным раствором перекиси водорода. До 250—300° они устойчивы к действию фтора, трехфтористого хлора и трехфтористого кобальта и до 800° — к действию хлора и брома. [c.707]

Разложение в токе влажного кислорода в платиновой трубке, в трубке с платиновой набивкой при 900—1250° С [5] или в трубке с кварцевым наполнителем [6—8] (методика № 4). Газообразные и летучие жидкие фторуглероды разлагают, пропуская их с азотом или воздухом в смеси с кислородом [6]. При сожжении серусодержащих соединений образуется сульфат, который может быть определен в виде Ва804. С целью восстановления оксифторида кремния и удаления абсорбированного фторида кремния трубку после сожжения рекомендуют продувать последовательно кислородом, азотом, водородом и снова азотом [7]. Практически фторорганические соединения сжигают в кварцевой аппаратуре с применением обычного элементарного анализа, т. е. с одновременным определением углерода, водорода, азота, хлора и фтора. Это возможно вследствие того, что 51р4 проходит через СиО без изменения, в то время как все остальные элементы окисляются [3]. См. также методы пиролиза. [c.21]

Очень немного сведений имеется относительно побочных продуктов, образующихся при электрохимическом фторировании эфиров . По-видимому, их главной составной частью должны быть фторуглероды с тем же числом углеродных атомов, что и в алкильной группе исходного вещества . В двух патентах упоминается о получении в качестве побочных продук-гов фторангидридов перфторированных кислот. Они могут образоваться при действии элементарного кислорода на фторал-кильные радикалы по реакции, на возможность протекания которой указывали Миллер и Хасселдин [c.488]

Главным побочным продуктом всех приведенных выше реакций являлся фторуглерод с тем же числом атомов углерода"- 2. Например, при фторировании октилсульфонилхлорида получен перфтороктан (выход 21%). Хасселдин" провел подробное изучение остальных побочных продуктов, получающихся в этом последнем случае. Оказалось, что наряду со всеми низшими пер-фторалкилсульфонилфторидами i—образуются также все низшие фторуглероды i— . Эти результаты напоминают данные, полученные при электрохимическом фторировании карбоновых кислот и их производных. Другими содержащими серу побочными продуктами оказались фтористый сульфурил и шестифтористая сера. Наконец, весьма интересный ряд побочных продуктов составили фторангидриды перфторкарбоновых кислот, образующиеся с общим выходом около 1%. Они могли образоваться при окислении перфторалкильного радикала элементарным кислородом", подобно тому, как фторангидриды перфторкарбоновых кислот образуются при фторировании эфиров. [c.508]

Отличительной особенностью смазочных масел, гидравлических жидкостей и растворителей на основе фторуглеродов является их необыкновенно высокая термическая и химическая стойкость, обусловленная отсутствием атомов водорода, большой прочностью связи —Р и экранированием углерод-углеродных связей небольшими по размеру атомами фтора. Они не реагируют с такими сильными реагентами, как хромовая и азотная кислоты, нитрующая смесь, хлор и щелочи, и индифферентны к действию кислорода. Их термическое разложение начинается только выше 350 °С, и они могут работать длительное время при 250—300 °С в очень агрессивных средах, что совершенно недостижимо для углеводородных масел. Недостатком фторутлеродных смазочных масел является сильная зависимость их вязкости от температуры и сравнительно высокая температура застывания. Добавление различных присадок позволяет несколько улучшить эти показатели. [c.221]

Растворимость фторорганических соединений, содержащих кислород или азот, в минеральных кислотах тем больше, чем легче растворяемое вещество образует оние-вый комплекс. Например, перфторированные эфиры, иерфтортетрагидрофуран практически нерастворимы в кислотах, так как способность их кислородного атома к образованию оксоииевого комплекса резко уменьшена благодаря влиянию атомов фтора. Растворимость фторуглеродов в органических растворителях, как правило, хуже, чем растворимость соответствующих углеводородов. Фторуглероды часто образуют с растворителями двухфазовые системы, которые при более высокой температуре смешиваются. [c.52]

Соединения, состояш,ие из двух фторуглеродных радикалов, связанных атомом кислорода, т. е. полностью фторированные простые эфиры, не обладают свойствами, характерными для алифатических эфиров, и напоминают фторуглероды. Сочетание сво11ств фторуглеродов (негорючесть и стабильность) со свойствами эфиров (растворяющая способность) позволяет использовать эти вещества как превосходные растворители. [c.59]

Высокая термическая устойчивость этих полимеров связана с образованием тг-связей, включающих неподеленные электронные пары фосфора и Зс -орбиты соседних атомов фосфора. Тетрамер в растворе фторуглеродов может быть окислен молекулярным кислородом с образованием полимеров типа (СРзРОг)х- Они являются ангидридом кислоты СРзРО(ОН)2, которая образуется при их гидролизе. Фракция с низким моле- [c.84]

Изучение скорости деструкции ПТФЭ на воздухе при 673, 698 и 723 К показало [3], что количество летучих продуктов разложения примерно такое же, как и в вакууме. Термоокислительная деструкция ПТФЭ при 743 К приводит к образованию летучих продуктов в несколько больщем количестве, чем при термодеструкции в вакууме. Деструкция ПТФЭ при 623-653 К в присутствии кислорода приводит к появлению в составе летучих продуктов значительных количеств оксида углерода [18% (мол.)] и диоксида углерода [63% (мол.)] [3], что указывает на дефторирование фторуглеродов. [c.38]

В целом результаты, полученные на низкомолекулярных соединениях, показывают, что величины радиационно-химического выхода для фторуглеродов укладываются в интервал, характерный для органических соединений, а обычно они даже несколько ниже этого уровня. Из-за того что образование Hg (подобно тому как это происходит в случае углеводородов) невозможно, для сохранения материального баланса необходимо допустить, что конденсация сопровождается соответствующим количеством разрывов связей в чистых насыщенных галогенуглеродных системах. Это ограничение не распространяется на смешанные системы, содержащие ненасыщенные ароматические или углеводородные звенья в последнем случае может происходить конденсация с выделением Н3 или НР. Кислород может приводить к глубокому распаду с образованием СОРз и перфторацилфторидов. [c.287]

В итоге сравнительного рассмотрения многих данных оказалось, что -наилучшим образом отвечает предъявленным требованиям оксид магния, который плавится при 2800 и кипит при 3600 °С. Фторид магния плавится при 1125 и кипит при 2260°С, а карбонат — начинает разлагаться уже при 300 °С. Кроме того, оксид магния катализирует окисление органических соединений газообразным кислородом [156, 158]. Это дает возможность при сожжении вещества в слое MgO уже при 900—950°С достигать полного окисления даже таких трудно-окисляемых фторорганических соединений, как фторуглероды и перфторэфиры. Для выделения фтора применено разложение фторида магния перегретым водяным паром (пирогидролиз) [c.110]

В стекле обладает несколько повышенной основностью, т. е. способностью отдавать электроны легче, чем атомы кислорода в чистом 8102. Благодаря несколько повышенной устойчивости кварца основная часть лучших работ по физическим константам была выполнена в кiiapцeJЮЙ аппаратуре. Для сохранения вегцеств, разъедающих стекло или кварц, применяли ряд металлов, однако их применение часто снижало уверенность в правильности результатов количественных измерений. Некоторые из высших фторидов элементов переходных групп разъедают даже платину. Для изготовления ряда приборов удобными материалами оказались криолит и фторид кальция однако даже эти материалы могут разрушаться благодаря их растворимости или образованию комплексных ионов в результате адсорбции летучих фторидов. Для некоторых специальных целей исключительно пригодным оказался алунд, не содержащий окиси кремния. Значительные перспективы в этой области наметились в связи с изобретением новых сортов стекол, не подверженных разъеданию фторидами. Изготовление этих стекол основано на введении добавок алюминия и фосфора. Следует указать также на применение таких полимеров фторуглеродов, как тефлон. Из последующего изложения станет ясно, что, да ке не располагая идеальными методами и идеальными приборами, все же в этой области удалось достигнуть значительных успехов. Успехи могут стать еще б6.пьшим1т, если удастся сделать общедоступными действительно подходяи(ие материалы и оборудование. [c.73]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология