Гидрогенизация этиленовой связи

А. Фокин установил, что платиновая чернь является хорошим катализатором реакции гидрогенизации этиленовой связи. [c.663]

ГИДРОГЕНИЗАЦИЯ ЭТИЛЕНОВЫХ СВЯЗЕЙ [c.220]

Гидрогенизация этиленовой связи [c.185]

Действительно, на первой стадии гидрогенизации этиленовой связи образуется промежуточный полугидрированный комплекс, связанный с катализатором только одним углеродным атомом. [c.196]

Через какие стадии проходит гидрогенизация этиленовой связи [c.200]

Таким образом, в отличие от гидрогенизации этиленовой связи, в случае гидрогенизации ацетиленовой связи величина [c.145]

Осн. направление исследований — каталитическое гидрирование непредельных орг. соед., особенно жиров. Впервые установил (1906), что платиновая чернь является хорошим катализатором р-ции гидрогенизации этиленовой связи р-ция протекает быстро при комнатной т-ре. Разработал (1908) метод, определения водородного [c.459]

Платина и палладий заметно отличаются в отношении гидрогенизации этиленовой двойной связи фенилзамещенных олефинов, реакция гидрогенизации, катализируемая платиной, настолько сильнее тормозится (отравление), чем гидрогенизация в ирисутствии палладия, что ряды активности для платины и палладия различаются на порядок [84, 134, 164]. [c.249]

При гидрогенизации этиленовых или ацетиленовых углеводородов молекулярным водородом в присутствии N1 молекулы водорода адсорбируются на поверхности катализатора, что вызывает ослабление связи Н — Н и позволяет атомам водорода присоединиться к этиленовому производному, которое также адсорбировано на поверхности катализатора (рис. 85). [c.151]

В состав различных жиров входят в различных соотношениях пальмитиновая, стеариновая, олеиновая и другие кислоты. В растительных (жидких) жирах преобладают непредельные кислоты (содержащие этиленовые связи), а в животных (твердых) — предельные кислоты, т. е. не содержащие двойных связей. Потребности в твердых животных жирах большие, чем в растительных. Поэтому жидкие растительные жиры переводят в твердые каталитической гидрогенизацией. В этом процессе остатки непредельных кислот в глицеридах превращаются (присоединением водорода) в остатки предельных кислот. Например, [c.94]

Гидрогенизация ароматических соединений, имеющих этиленовую связь [c.281]

Ввиду недостатка твердых жиров для мыловарения большое техническое значение приобрело превращение жидких масел и ворвани в твердые жиры, известные под различными названиями (салолин, саломас и др.). Это превращение осуществляется путем присоединения водорода к этиленовым связям (гидрогенизация жиров) под влиянием таких катализаторов, как металлический никель или окись никеля, причем олеин и другие ненасыщенные жиры переходят в насыщенный твердый стеарин. Способ каталитической гидрогенизации жиров впервые разработал (1906) и осуществил в промышленном масштабе (1909) русский ученый С. А. Фокин. [c.499]

Гидрогенизацией в присутствии платиновой черни было установлено наличие этиленовой связи. [c.235]

Большой цикл исследований Сергея Васильевича был посвящен каталитическому гидрированию непредельных соединений. Эти работы преследовали цель расширения наших знаний о взаимном влиянии атомов в молекуле в связи с реакционной способностью того или иного соединения. Так, при изучении гидрогенизации этиленовых углеводородов С. В. Лебедев ставил одной из основных задач выяснение вопроса, как отражается на процессе гидрогенизации степень замещения этиленовых производных ([2], стр. 282). Исследуя реакцию каталитического присоединения водорода к соединениям с сопряженной системой двойных связей, Сергей Васильевич исходил из положения, что всякий радикал, замещающий один из шести водородных атомов в простейшем углеводороде с сопряженной системой двойных связей — дивиниле, искажает эту систему. Сумма свойств замещенного производного дивинила, а следовательно, и характер реакций, в которые оно вступает, обусловлены числом, расположением и характером радикалов, связанных с сопряженной системой. Сергей Васильевич, сопоставляя полученные им ранее данные по влиянию строения различных угле- [c.586]

Сергей Васильевич исследовал каталитическую гидрогенизацию этиленовых углеводородов с открытой цепью, циклических производных этилена, двуэтиленовых производных с сопряженной системой двойных связей и ацетиленовых углеводородов. В качестве катализатора им была выбрана платина, но в некоторых случаях он проводил сравнительное изучение процесса гидрирования на палладии и никеле. [c.587]

Исследование в области каталитической гидрогенизации непредельных соединений. Статья V. Гидрогенизация этиленовых производных с двойной связью в шестичленном цикле. Ж. Р. X. О 61, 2151 (1929) см. так же So ., 321 (1930). [c.629]

Влияние природы и состояния катализатора. Очевидно, что для того, чтобы гидрогенизация имела место, на катализаторе должна происходить активированная адсорбция водорода и двойной (этиленовой) связи гидрируемого соединения. Но поскольку каждая из этих химических стадий обратима, необходимо также, чтобы среднее время пребывания активированных молекул на катализаторе было не меньще времени гидрогенизации. Наконец, важно обеспечить необходимое соотнощение между числом активированных атомов водорода и числом активированных двойных связей на поверхности катализатора. [c.192]

Перемещение этиленовой связи, происходящее в процессе гидрогенизации ненасыщенных соединений, называется позиционной изомеризацией. Так как механизм геометрической и позиционной изомеризации на гетерогенных гидрирующих катализаторах одинаков, то оба вида изомеризации протекают одновременно, причем все факторы, усиливающие геометрическую изомеризацию, усиливают и позиционную изомеризацию ненасыщенных кислот. [c.197]

Окись углерода является каталитическим ядом для реакции гидрирования этиленовой связи на обычных металлических катализаторах — никеле, кобальте, платине и палладии. Она способна также отравлять медные катализаторы гидрогенизации [6]. [c.150]

Разница в условиях активации этиленовых связей и связей в бензольном кольце указывает на то, что катализаторы гидрогенизации ароматических связей в кольце и изолированных этиленовых связей не могут быть тождественными. На катализаторах с кубической гранецентрированной и гексагональной структурой решетки вполне возможно расположение как бензольного кольца в трех ли шести точках, так и этиленовой связи в двух точках. На катализаторах с другой структурой решетки, например кубической объемно-центрированной, возможна фиксация эти-ле ювых соединений в двух точках, но невозможно расположение бензольного кольца в трех или шести точках. [c.203]

Катализаторы второй группы будем называть гидрогенизационными катализаторами ограниченного действия. Они могут активировать водород и гидрогенизацию изолированных этиленовых связей и связей в активных ненасыщенных соединениях, но неспособны активировать гидрогенизацию связей в изолированном бензольном кольце. Примерами таких катализаторов могут служить Ре, РеО, Си, СиО, СггОз и т. д. [c.203]

Равным образом в определенных температурных условиях катализаторы универсального действия могут начать работать только как катализаторы ограниченного действия. Так, например, с восстановленным никелем при 50—60° гидрируются только этиленовые связи, но не затрагиваются связи бензольного кольца, гидрогенизация которых идет только при температурах выше 120°. [c.204]

Испытание активаторов водорода, т. е. веществ, обладающих способностью переводить в активное состояние молекулярный водород, но не способных активировать насыщение изолированных этиленовых связей или связей в ароматическом цикле, удобнее всего проводить на гидрогенизации с испытуемым активатором нафталина. Нафталин относится к веществам с активной ненасыщенной связью достаточно устойчив при высоких температурах, поэтому с ним может быть проведено испытание веществ, которые начинают активировать молекулярный водород только при нагревании до 200—250°. Если окажется, что испытуемое вещество активирует гидрогенизацию нафталина, но не активирует насыщения изолированной этиленовой связи, то такое вещество является активатором водорода и может, следовательно, обеспечивать насыщение веществ с активной ненасыщенной связью всех типов и с ненасыщенной гетероатомной связью. [c.204]

Вопросу об относительных скоростях гидрогенизации различных производных этилена в жидкой фазе над платиновым и палладиевым катализаторами посвящено большое число исследований, послуживших основой для общеизвестного правила Лебедева [1], согласно которому скорость гидрогенизации этиленовых соединений в присутствии платины уменьшается с увеличением числа заместителей при атомах углерода, соединенных двойной связью, причем в смесях производных этилена различных степеней замещения в первую очередь гидрируется наименее замещенный из олефинов. Смеси соединений, содержащих двойную связь одинаковой степени замещения, в подавляющем большинстве случаев гидрируются неселективно. [c.529]

Установлено, что в отсутствие водорода переход цис-нтгсы-щенных соединений в гранс-ненасыщенные на гидрирующих катализаторах либо вообще не происходит, либо происходит в очень малой степени. Отсюда было сделано заключение, что цис-транс-изомеризация ненасыщенных кислот связана с самим механизмом гидрогенизации этиленовой связи. [c.196]

Изучение богатого опытного материала позволило показать, что по трудности протекания реакции гидрогенизации различных связей над никелем в общем случае можно расположить в определенный ряд гидрирование этиленовой связи в боковой цепи, гидрирование карбонильной группы в боковой цепи, гидрирование первой двойной связи в цикле, гидрогенолиз эфирной связи в фурановом цикле, гидрогенолиз углерод-кисло-родной связи, гидрогенолиз углерод-углеродной связи. Эта закономерность легко поддается объяснению с помощью мультиплетной теории катализа (14). Над другими катализаторами (платиновый, палладиевый, медный) последовательность гидрогенизации различного типа связей может несколько меняться. Например, известен ряд случаев, когда с помощью платинового катализатора удавалось превращать фурановые кетоны в тетрагидрофурановые, т. е. гидрирование кратных связей цикла предшествовало гидрогенизации карбонильной группы (15, 16, 17). [c.86]

Ацетиленовые ацетали легко гидролизуются до соответствующих альдегидов, которые получаются с хорошим выходом в присутствии разбавленных кислот Ацетиленовые ацеталн имеют также значение для синтеза а, р-непредельных этиленовых ацеталей или альдегидов, которые получаются в результате частичной каталитической гидрогенизации тройной связи [c.26]

В процессе изучения углеводорода Густавсона Филипов, подвергая метиленциклобутан (I) и метилциклобутен (II) гидрогенизации на никеле, нашел, что этиленовые связи гидрировались легко в обычных для этого условиях. Полученный же на основе обоих углеводородов (Г и II) метилциклобутан начинал расщепляться лишь при температуре выше 205° С. Это было первым указанием на большую устойчивость гомологов циклобутана в сравнении с самим циклобутаном при каталитическом гидроге-нолизе на никеле. [c.157]

Таким образом, на основании имеющихся экспериментальных данных [25, 29, 60, 68—73] можно прийти к заключению, что в зависимости от условий реакции присоединение водорода по этиленовой связи происходит в соответствии со всеми тремя указанными выще механизмами. В большинстве случаев, однако, присоединение происходит по (8) и (9). Исходя из этого, преобладающими промежуточными поверхностными формами процессов гидрогенизации следует считать двухточечную хемосор бцию. Принимая во внимание, в частности, спектроскопические данные [25], о которых говорилось выше, можно наметить в общем виде следующую схему гидрогенизации моноолефинов [c.281]

В связи с этим интересна отметить, что при каталитической гидрогенизации этиленовых соединений наблюдается обратное влияние заместителей. С. В. Лебедев, Г. Г. Коблянский и А. Я. Якубчик, детально исследовавшие процессы гидрогенизации разнообразных непредельных соединений, применяя в качестве катализатора платину, установили следующие закономерности этиленовые производные различных степеней замещения гидрогенизуются неодинаково однозамещенные этилены гидрогенизуются с наибольшей скоростью, четырехзамещенные—с наименьшей двузамещенные симметричные и несимметричные и трехзамещенные этилена по скоростям присоединения занимают промежуточное место [21]. [c.405]

Следовательно, необходимо различать две группы гидрогенизационных катализаторов — катализаторы, способные активировать как этиленовые, так и ароматические связи бензольного кольца, и катализаторы, активирующие только гидрогенизацию этиленовых изолированных связей. Первые будем называть универсальными гидрогенизационными катализаторами, так как они могут активировать водород и гидрогенизацию всех видов ненасыщенных связей. Примером таких катализаторов могут служить Р1, Рс1, N1, 32, МоЗа и др. Обязательное условие для них — наличие кубической гранедентри-рованной или гексагональной структуры решетки. [c.203]

Из реакций присоединения по месту двойной этиленовой связи впнплке-тонов, которым приписывается неполярный механизм, описана только каталитическая гидрогенизация. Эту реакцию проводят в жидкой фазе [c.377]