Молекулярный вес целлюлозы методы определения

В отличие от серной и соляной кислот гидролиз целлюлозы в концентрированной фосфорной кислоте идет значительно медленнее (примерно в 1000 раз). Поэтому концентрированная (83...86%-я) фосфорная кислота может использоваться в качестве растворителя целлюлозы при определении ее СП вискозиметрическим методом. Целлюлоза в растворе фосфорной кислоты нечувствительна к действию кислорода воздуха и света, растворение происходит довольно быстро, получаемые растворы бесцветны. В зависимости от концентрации фосфорной кислоты в раствор переходят фракции целлюлозы с разной СП. На этом основано фракционирование целлюлозы с определением ее неоднородности по молекулярной массе методом суммирующего растворения в фосфорной кислоте (см. 17.3). Однако фосфорная кислота не растворяет фракции целлюлозы с СП выше 1200. Поэтому фосфорнокислотный метод определения СП применяют только для целлюлоз со сравнительно невысокой СП. Это же ограничение относится и к фракционированию целлюлозы. Следует заметить, что 100%-ю фосфорную кислоту в классификации растворителей целлюлозы относят к неводным растворителям целлюлозы. [c.560]

Действительно, последующие исследования самого Штаудингера показали, что в ряде случаев цепи высокополимера оказываются разветвленными, содержат достаточно длинные боковые ответвления (например крахмал, гликоген и др.), и определение молекулярного веса методом вязкости становится невозможным. В табл. 89 даны значения %/с для целлюлозы, крахмала и гликогена при различной степени их полимеризации. [c.259]

Возможно ли определение молекулярной массы целлюлозы методом светорассеяния [c.391]

Измерение осмотического давления является одним из методов определения молекулярных масс, позволяющих в современных мембранных осмометрах определять М. до 10 (каучук, целлюлоза, белки). [c.192]

Измерения вязкости позволяют определить молекулярный вес таких нитевидных молекул, как молекулы каучука или эфиров целлюлозы при определении же молекулярных весов белков положение осложняется электростатическим взаимодействием анионных и катионных боковых цепей белка и их влиянием на молекулы воды. В связи с этим вязкость белковых растворов зависит от pH раствора. Электростатическое действие ионизированных групп может быть уменьшено добавлением солей вязкость полиэлектролитов уменьшается добавлением хлористого натрия [49, 50]. Из сказанного ясно, что определение вязкости белковых растворов само по себе может быть лишь с трудом применено для установления молекулярного веса и формы белковых молекул этот метод, однако, может дать очень ценные результаты для изучения названных свойств белковых молекул при сочетании его с другими методами. Так, путем сочетания результатов вискозиметрии и измерений диффузии были получены следующие величины молекулярных весов для яичного альбумина 40 500, для лактоглобулина 41 500, сывороточного альбумина 67 100, сывороточного глобулина 150 000—200 000, амандина (из миндаля) 330 000, тироглобулина 676 000, гемоцианина спрута 2 780 000 [51, 52]. Молекулярный вес вируса табачной мозаики был найден равным 63 200 ООО и 42 600 000 размеры частиц вируса, в прекрасном соответствии с результатами диффузионных измерений [54], составили 11,5-725 и 12,3-430 тг [53]. [c.61]

Более точные, хотя также далекие от однозначности данные можно получить, применяя методы определения молекулярного веса, принятые в химии высокомолекулярных соединений. Для полисахаридов применяются в этих целях определения осмотического давления, вязкости, скорости седиментации, из которых затем по известному пути вычисляют молекулярный вес. Последний может быть найден также из данных рентгеноструктурного анализа. Определенный этими способами молекулярный вес целлюлозы колебался в пределах от 100 000 до 1500 000, что соответствовало степени полимеризации от 600 до 9000. [c.156]

Значения констант К я а рассчитаны на основании определения молекулярного веса методом светорассеяния в растворах целлюлозы в кадоксене [c.26]

При определении молекулярного веса на основании вискозиметрических измерений растворов целлюлозы в фосфорной кислоте опасность деструкции целлюлозы в результате действия кислорода воздуха отпадает, а гидролитическая деструкция макромолекул целлюлозы фосфорной кислотой при низких температурах происходит медленно. Этим приближенным методом определения молекулярного веса можно пользоваться, однако, только для препаратов целлюлозы невысокой степени полимеризации (СП не выше 700—800), так как более высокомолекулярные препараты целлюлозы не растворяются в 85—90%-ной фосфорной кислоте или растворяются очень медленно. Для растворов целлюлозы в фосфорной кислоте значение Кт в уравнении (1) равно 14,7-10". [c.26]

Для древесной целлюлозы одним из методов, позволяющих, по-видимому, получить значения молекулярного веса, приближающиеся к величине молекулярного веса нативной целлюлозы, является непосредственное нитрование древесины с последующим выделением нитрата целлюлозы и определением М вискозиметрическим методом. Согласно данным, полученным при использовании этого метода СП целлюлозы, находящейся в таких породах, как ель, сосна, бук, осина, береза, составляет от 4000 до 5500. [c.29]

Из табл. 19 легко видеть, насколько трудно выбрать оптимальный метод определения молекулярного веса целлюлозы. [c.204]

Современными методами определения молекулярных весов природной целлюлозы установлено, что число глюкозных остатков в макромолекуле хлопка может достигать 10 ООО соответственно длина ее достигает примерно 0,005 мм. Объекты с размерами такого порядка можно различить, поэтому и возникает вопрос, почему же макромолекулы невозможно видеть в микроскоп Причина этого заключается в том, что другие измерения макромолекулы чрезвычайно малы. [c.31]

Ответ. В качестве эталонного вещества при определении молекулярной массы триацетата целлюлозы методом изотермической дистилляции можно использовать хроматографически чистый октаацетат целлобиозы, а в качестве растворителя - метиленхлорид. [c.26]

Длина молекулы целлюлозы точно не известна, но во всяком случае она весьма значительна. Различные методы определения молекулярного веса (измерением вязкости растворов, определением концевых групп в метилированной целлюлозе, ультрацеытрифугированием) дают несовпадающие результаты, вероятно потому, что при растворении целлюлозы или ее производных происходит частичное расщепление, или потому, что эти методы недостаточно точны. Представляется вероятным, что не все молекулы целлюлозы имеют одинаково длинные цепочки, — по-видимому, природная клетчатка состоит из различных полнмергомологичных молекул, молекулярный вес которых должен быть порядка 300 000—500 ООО. [c.462]

В предыдущей главе рассмотрен один из классов коллоидных растворов — суспензоиды. Однако имеется больщое число коллоидных растворов иного типа, технически еще более важных и отличающихся совершенно другими свойствами. Они получаются обычно непосредственным растворением в соответствующих растворителях аморфных твердых веществ. Чтобы иметь полную характеристику этих растворов, необходимо прежде всего получить возможно более ясное представление о химической структуре тех аморфных веществ, из которых они получаются. Применение классических методов определения структуры химических соединений к таким аморфным веществам, как каучук, целлюлоза, белки и т. п., прежде считалось невозможным. Эти вещества трудно поддаются очистке от обычных осмотических методов определения их молек лярного веса пришлось отказаться, так как дпя этих веществ получались величины слишком высокие, что не допускало точности измерения наконец, никаких методов химического их синтеза не существовало. Прогресс последних лет в разрешении этих проблем был изумительный электродиализ, центрифугирование и др. улучшили методы очистки ультрацентрифугирование и изучение вязкости дали надежные методы определения молекулярного веса наконец, были разработаны непосредственные и относительно простые синтезы, если не подлинных природных продуктов, то весьма сходных с ними по свойствам. В рез5 льтате открылась новая многообещающая глава в изучении аморфных веществ. [c.150]

Фракционное растворение как метод определения доступности использовалось в связи с одновременной частичной этерификацпей целлюлозы. Это важно подчеркнуть, так как иногда применяют фракционное растворение само по себе для оценки молекулярно-массового распределения (ММР) эфира целлюлозы. Такое фракционирование проводят, изменяя, например, состав растворителя. Представляет большой интерес выяснение влияния фактора доступности на ре- [c.35]

Для определения молекулярного веса целлюлозы был применен метод определения карбоксильных групп путем кондуктометрического титрования электродиализованных препаратов 117]. Для препаратов целлюлозы различного происхождения было получено одно и то же содержание карбоксильных групп (0,28%), что соответствовало мол. весу около 16 000. [c.264]

Седиментационный метод с применением ультрацентри-фуги описан ранее (стр. 28—29) при рассмотрении методов определения размера коллоидных частиц. Определение молекулярного веса этим методом сводится а) либо к исследованию распределения концентрации раствора после установления седиментационного равновесия, для чего скорость вращения центрифуги устанавливают такую, чтобы развиваемая ею центробежная сила превышала силу тяжести примерно в 10 —10 раз б) либо к исследованию скорости седиментации, для чего центробежная сила должна превышать силу тяжести в 10 —10 раз. Изменение концентрации в установившемся равновесии определяют фотографически или по изменению показателя преломления. Расчет М производят по особым уравнениям, на которых мы не останавливаемся. Заметим лишь, что этот метод является наиболее всесторонним, так как, помимо УИ, дает возможность определять также и степень полидисперсности исследуемого вещества и судить о форме макромолекул. Метод нашел широкое применение при исследовании белков, полистирола, целлюлозы и других веществ. [c.163]

Из значений /С и а или из приближенного значения можно подсчитать исходный среднечисленный вес М о- Для хлопковой целлюлозы молекулярный вес, определенный Чарлзби, оказался равным примерно 101 ООО, а для древесной целлюлозы приблизительно 134000. Это значительно ниже данных Гралена [16, 17 даже если принять во внимание, что последний при определении молекулярных весов с медным комплексом принимал молекулярный вес мономерного звена равным 226. Результаты работы Гралена критиковались как завышенные [18, 191 Примечательно, что точность седиментационного метода определения молекулярного веса молекул с кольцами в основной цепи падает с повышением молекулярного веса, в связи с чем данные Гралена в указанном пределе не внушают доверия. [c.210]

Мори и Темблин [140] разработали метод определения распределения по молекулярным весам высокополимеров путем измерения рассеяния света молекулами или агрегатами, выделяющимися из раствора при добавлении осадителя. Они применяли свой метод для количественного исследования распределения по молекулярным весам ацетобутирата целлюлозы. Ос [1561 применял этот метод для изучения нитрата целлюлозы, а Гаррис и Миллер [92] — для изучения нолиметилметакрилата. Гаррис и Миллер следующим образом излагают основы метода Мори и Темблина. [c.41]

Имеющиеся экспериментальные данные [50—56] подтверждают общий характер зависимости К от х, предсказываемый кривыми рис. 13. Это иллюстрирует рис. 14, на котором представлены зависимости относительной постоянной Керра К/Кас от х для полихлоргексилизоцианата, карбанилата целлюлозы и лестничного-полихлорфенилсилоксана. Использование зависимости постоянной Керра от молекулярной массы является в настоящее время единственным методом определения угла образуемого дипольным моментом мономерного. звена с направлением цепи. Соответствие теоретических кривых (см. р ис. 14), построенных по уравнению [c.47]

Широкое применение при использовании вискозиметрического метода определения молекулярного веса целлюлозы получил способ нитрования целлюлозы в услбвиях, в которых деструкция целлюлозы не имеет места, с последующим определением значений приведенной вязкости разбавленных растворов нитратов целлюлозы. Однако при определений молекулярного веса эфиров целлюлозы и, в частности, нитратов целлюлозы в одном и том же [c.26]

Из других методов определения молекулярного веса целлюлозы следует назвать метод светорассеяния, применяемый как для растворов нитратов целлюлозы в ацетоне так и растворов самой целлюлозы в кадоксене и НЖВК Наибольшие значения степени полимеризации приводятся для хлопковой целлюлозы, извлеченной из нераскрывшихся коробочек хлопчатника, в работе (12500 10%) и работе (12200—15300). Метод светорассеяния применяется для определения абсолютных значений средневесового молекулярного веса, что позволяет затем определить значения констант уравнений (2—4), необходимые для вычисления молекулярного веса вискозиметрическим методом. [c.31]

В последнее время Шульц разработал криоскопические и эбулиоскопические методы определения молекулярного веса, дающие возможность определить молекулярный вес относительно низкомолекулярных продуктов. Эти методы хорошо известны для низкомолекулярных веществ. При их использовании предъявляют большие требования к чистоте исследуемых веществ и растворителей, так как все низкомолекулярные примеси измеряются вместе с полимером. Источник ошибок в этих методах тот же, что и при применении слишком плотных мембран при определении молекулярного веса осмотическим методом. Ошибка тем меньше, чем ниже молекулярный вес исследуемого вещества. Эти методы могут быть использованы для полимеров с молекулярным весом ниже 10 ООО. Однако поскольку для таких полимеров другие физические методы прямого определения молекулярного веса неприменимы, то кри-оскопический и эбулиоскопический методы являются ценным дополнением к описанным ранее способам. Для некоторых полимерных веществ, например для растворов ацетата целлюлозы в ледяной уксусной кислоте, ацетата крахмала в феноле или диоксане, криоскопический метод дал совершенно неправильные значения молекулярного веса, в отдельных случаях даже ниже, чем молекулярный вес элементарного звена. Эти результаты дали ранее повод для неправильных выводов. Поэтому необходимо предварительно убедиться в надежности значений молекулярного веса, определенных криоскопически для этого надо сравнить эти значения со значениями молекулярного веса, полученными другими [c.152]

Строение смол сделалось предметом самостоятельного изучения только Б самое последнее время. Разрешение вопроса о строении искусственных снЗл теснейшим образен связано с нахождением пригодных для высокомолекулярных веществ методов определения величины молекулярного веса, формы молекул, их взаимного расположения и природы сил сцепления молекул между собой. Большинство из этих методов было развито в процессе исследования целлюлозы, а поэтому долгое время представления о строении смол слагались под влиянием теорий строения целлюлозы. [c.104]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология