Метод газовой электронографии

Глава VII. Метод газовой электронографии........ [c.266]

Влияние внутримолекулярных колебаний на конфигурацию моле кул, определяемую методом газовой электронографии. .... [c.266]

VI. Метод газовой электронографии [c.271]

Так, наряду с другими данными, изучение электрических свойств молекул позволяет в ряде случаев подойти к установлению их структуры, например путем выбора из альтернативных структур. Что касается других источников информации о структуре молекулы, то помимо изложенных в параграфе мы только упомянем о получившем большое развитие и применение методе газовой электронографии, а также методах электронного парамагнитного резонанса (ЭПР) и ядерного магнитного резонанса (ЯМР). Читателю надлежит ознакомиться с этими методами по специальной литературе. [c.261]

Развитие метода газовой электронографии в настоящее время идет по пути повышения точности определения геометрических параметров молекул, а также использования этого метода для получения новых характеристик. [c.156]

В основе теории метода газовой электронографии лежит решение квантово-механической задачи по рассеянию пучка быстрых электронов на молекулах исследуемого пара или газа. Эта задача сводится к нахождению собственных волновых функций < з уравне- [c.128]

Метод газовой электронографии может применяться для изучения молекул при сверхзвуковом истечении струи пара исследуемого вещества, что открывает возможности исследования процессов кристаллизации соединений из газовой фазы и потенциалов межмолекулярного взаимодействия. Данный метод можно использовать для изучения химических равновесий в газовой фазе, а также структур свободных радикалов и ионов, если их получить в рассеивающем объеме в достаточном количестве. Имеется также возможность применить метод газовой электронографии для определения потенциалов и барьеров внутреннего вращения молекул. Важным, но в то же время ограниченным является использование данного метода в определении энергии химических связей, так как вклад в рассеяние потенциала валентных электронов очень мал. [c.156]

ПРИЛОЖЕНИЕ ИССЛЕДОВАНИЕ СТРУКТУРЫ МОЛЕКУЛ МЕТОДОМ ГАЗОВОЙ ЭЛЕКТРОНОГРАФИИ [c.279]

При исследовании структуры молекул в газовой фазе наибольшее применение получил метод газовой электронографии. Этот метод основан на изучении картины рассеяния быстрых электронов струей пара вещества [c.279]

Кроме структурной, метод газовой электронографии может давать и другую ценную информацию. Так, например, средние амплитуды колебаний, получаемые в электронографическом эксперименте, могут быть использованы для нахождения характеристик силового поля и частот колебаний молекул. В простейшем случае двухатомных молекул существует связь между средней амплитудой l J и частотой колебания ш [c.282]

Метод газовой электронографии основан на анализе интенсивностей рассеяния быстрых электронов свободными молекулами исследуемого вещества. Выражение для полной интенсивности электронов, рассеянных молекулой, состоит из двух слагаемых [c.134]

Структура окситрифторида азота исследована методом газовой электронографии при 20 °С [416], некото-зые сведения о структуре имеются также в работах 103, 104]. Геометрические характеристики молекулы (рис. 12) по данным [416] следующие [c.51]

Для более надежного определения геометрии молекул и даже иногда единственно возможным способом решения этой задачи является использование трех методов газовой электронографии, вращательной и колебательной спектроскопии. [c.15]

В настоящем разделе представлены три главных метода исследования геометрии молекул. Два первых—метод микроволновой спектроскопии и чисто вращательных спектров комбинационного рассеяния являются спектроскопическими и основаны на получении и изучении вращательных спектров молекул. Третий — метод газовой электронографии — относится к дифракционным методам. [c.84]

ГЛАВА VII МЕТОД ГАЗОВОЙ ЭЛЕКТРОНОГРАФИИ [c.122]

Таким образом, прямая задача метода газовой электронографии рассматривает рассеяние на молекуле как системе атомов. [c.122]

ВЛИЯНИЕ ВНУТРИМОЛЕКУЛЯРНЫХ КОЛЕБАНИЙ НА КОНФИГУРАЦИЮ МОЛЕКУЛ, ОПРЕДЕЛЯЕМУЮ МЕТОДОМ ГАЗОВОЙ ЭЛЕКТРОНОГРАФИИ [c.155]

Поскольку интенсивность рассеяния пропорциональна концентрации конформеров, метод газовой электронографии позволяет найти в благоприятных случаях конформационный состав, а также при изменении температуры исследуемого вещества — термодинамические параметры разности энтальпий и энтропий изомеров. [c.161]

Необходимо иметь в виду, что кроме принципиальной возможности определения структуры молекул методом газовой электронографии важным фактором является время проведения исследования. Для относительно простых веществ полное исследование может быть завершено за несколько недель. Изучение сложных молекул требует иногда времени больше года. [c.162]

Наибольшее применение имеют методы микроволновой вращательной спектроскопии и газовой электронографии. Ограничения методов состоят в том, что эффективно исследование лишь относительно простых молекул, т. е. молекул с относительно небольшим числом атомов и геометрических параметров. Методом микроволновой спектроскопии возможно исследование лишь полярных молекул (цо=7 0) при достаточном для решения структурной задачи числе изотопозамещенных производных. В методе газовой электронографии трудности определения структуры молекулы возникают в том случае, если в молекуле различные независимые расстояния близки между собой или если вклад в рассеяние каких-либо пар атомов слишком мал. [c.166]

Как используется преобразование Фурье в методе газовой электронографии [c.168]

Приведите схему эксперимента и перечислите условия его проведения в методе газовой электронографии, [c.168]

В ходе исследований парообразования сложных оксидных систем методом высокотемпературной масс-спектрометрии, нам удалось впервые определить стандартные энтальпии образования более 50-и газообразных солей кислородсодержащих кислот и систематизировать экспериментальные данные, опубликованные в мировой литературе. Это позволило нам выработать метод оценки энтальпий атомизации и расчета стандартных энтальпий образования не исследованных до сих пор газообразных солей. Согласно современным представлениям, базирующимся на экспериментальных данных, полученных методами газовой электронографии, ИК спектроскопии матрично-изолированных молекул, и на квантовохимических расчетах, структуры подавляющего большинства газообразных солей кислородсодержащих кислот представляют собой замкнутые циклы. При этом катион находится на перпендикуляре к стороне треугольника или ребру тетраэдра с бндентатной связью катион - анион. Модель предполагает неизменность структуры аниона в изоанионных рядах и сохранение характера связи катион - кислород в изокатионных. В рамках этой модели энтальпия атомизации анионной группы не зависит от природы катиона, а энергия разрыва связи катион - кислород не зависит от природы аниона. [c.101]

Настоящая книга принадлежит перу супругов Харгиттаи - известных венгерских ученых, специализирующихся в области изучения строеьшя молекул методом газовой электронографии. Их научные интересы достаточно полно иллюстрируются двумя предыдущими книгами [1, 2], переведенными па русский язык. Однако теперь эти авторы предстают перед нами в новом свете. У данной книги уже была одноименная предшественница, написанная на венгерском языке [3]. Кроме того, И. Харгиттаи, выступая в роли редактора, недавно выпустил уникальный сборник объемом 1045 страниц под названием Симметрия Единое представление [4]. Для участия в этом сборнике было привлечено более 70 авторов-представителей естественных и гуманитарных наук. Как отмечается в рецензии [5], диапазон тем, развиваемых авторами, чрезвычайно широк и простирается от вопросов симметрии в физике элементарных частиц до описания народных танцев. Некоторые из этих материалов используются в данной книге. [c.5]

Здесь следует отметить, что, поскольку сам метод газовой электронографии, который использовался обеими группами авторов [17, 18], не дает принципиальной возможности решить вопрос о наличии или отсутствии химических связей, даваемая ими интерпретация (на что делают упор авторы книги) является в значительной степени делом вкуса. Трехцентровый формализм в описании, о чем упоминает выше Мьюттертиз, видимо, ближе по духу американским авторам [18] (рис. 3-28, ), чем советским [17]. Если же на рис. 3-28 не учитывать некоторые валентные штрихи, то обе структуры а и 6 абсолютно идентичны - Прим. перев. [c.120]

Представления, связанные с В. в. и поворотной изомерией молекул, применяют в теории строения как низкомол., так и высокомол. соединений. Разработаны методы и схемы конформационных расчетов достаточно сложных молекулярных систем на основе мех. моделей, получили также развитие полуэмпирич и неэмпирич. квантовомех. расчеты потенциальных ф-ций В. в. молекул. Для изучения явлений В в. и поворотной изомерии молекул используют методы спектроскопии ИК, комбинац. рассеяния, микроволновой, УФ, ЯМР, ЭПР, а также методы газовой электронографии, поглощения ультразвука, некогерентного, неупругого рассеяния нейтронов, измерения дипольных моментов, диэлектрич. потерь и др. [c.393]

Как правило, жесткая модель удовлетворительно описывает лишь низшие колебательно-вращат. энергетич. уровни осн. электронного состояния молекул большинства хим. соединений. Симметрия жестких молекул определяется точечной группой симметрии равновесной ядерной конфигурации, по неприводимым представлениям к-рой классифицируются состояния таких молекул. Физ. методы (газовая электронография, ЯМР и др.) позволяют определять точечную группу симметрии и параметры равновесной конфигу- [c.200]

Методами газовой электроиографии и микроволновой спектроскопии исследован ряд галогенпроизводных нитро- и полинитроалканов. В галогенпчкринах [6—8] значения межъядерных расстояний С—F, С—С1, С—Вг почти такие же, как и в других сходных молекулах. Валентные углы группы СХз близки к тетраэдрическим. Длины связей С—N и барьеры внутреннего вращения, полученные методом газовой электронографии и с помощью микроволновых спектров, существенно различаются. Первый метод дает заторможенное вращение и увеличенную длину связи С—N (1,56 — 1,59 A). Результаты исследования микроволновых спектров молекулы трихлорнитрометана противоречат этим данным [9] вращение вокруг связи С—N почти свободное, длина связи С—N обычная. Причины расхождений между результатами этих методов пока не установлены. [c.328]

В последнее время методом газовой электронографии были исследованы еще несколько соединений хлорнитрометан [10] и хлор-и бромтринитрометаны [5]. Судя по полученным данным, в молекуле хлорнитрометана осуществляется свободное вращение вокруг связи С—N, для С1С(Н02)з и ВгС(Ы02)з минимумы кривых потенциальной энергии очень широкие, т. е. амплитуды колебаний велики, хотя несколько меньше, чем для НС (N02)3 длина связи С—N в пределах ошибки эксперимента имеет обычное значение. [c.328]

Для проверки гипотезы о делокализации электронов через связь Р — Р методом газовой электронографии были исследованы молекулы дифосфинов Р2р4 и Рг(СРз)4 [63]. Делокализация неподеленных пар электронов отмечалась в аналогичном аминофосфине МегНРРг, где наблюдалось сильное укорочение [c.72]

Строение 1 изучено методом газовой электронографии [220], строение II — методом рентгеноструктурного анализа [221], Ар-сениновое кольцо плоское, симметрия Сгг,. Ниже приведены его геометрические параметры. [c.117]

Данные о структурно изученных соединениях этого типа приведены в табл. 25. Соединения (III) — (VII) изучены методом газовой электронографии, (VIII) — (XIX) — методом рентгеноструктурного анализа. [c.118]

Наконец, исследование строения молекулы дибензолхрома в парах методом газовой электронографии [74] привело к заключению, что молекула обладает симметрией D u причем длины связей углерод — углерод 1,423 0,002 А, углерод — водород 1,090 0,005 А, хром — углерод 2,150 0,000 А, а если разница в длинах связей углерод — углерод и существует, то не превышает 0,02 А. Данные разных аторов о параметрах молекулы дибензолхрома приведены в табл. 8. [c.131]

Более подробно методы рентгеиографип I пейтро ографнн рассматривают в курсе кристаллохимии, а в данном учебнике будет изложен лишь метод газовой электронографии. [c.11]

Метод газовой электронографии разработан в 1930 г. в Германии Г. Марком и Р. Вирлем. Они сконструировали первый электронограф для исследования строения простых молекул и провели исследование нескольких десятков соединений. Полученные результаты позволили сделать ряд важных стереохимических выводов. [c.122]

Последующее совершенствование экспериментальной техники и развитие теории как прямой, так и обратной задачи метода газовой электронографии существенно повысило точность определения геометрических параметров молекул и расширило возможности метода при исследовании относительно сложных молекул. Принципиальным изменением в газовой электронографии был переход в 50-х годах на сектор-микрофотометрическую методику. Использование вращающегося перед фотопластинкой сектора уменьшило резкое затухание полной интенсивности рассеяния, что позволило микрофотометрировать электронограммьг. Без использования сектора происходит столь резкое затухание интенсивности рассеяния (на несколько порядков от центра рассеяния до периферии фотопластинки), что невозможно правильно оценить интенсивность, измеряя плотность почернения электронограмм микрофотометрированием. [c.122]

В настоящее время имеются данные для более чем 1000 молекул различных классов соединений, изученных методом газовой электронографии. В области неорганических соединений получены основные геометрические параметры для молекул галогенидов, оксидов, оксигалогенидов, солей кислородных кислот и комплексных соединений. Эти данные позволили выявить важные закономерности, связывающие положение элемента в периодической системе и валентные состояния атома элемента, которые определяют конфигурацию связей атома. В галогенидах первой группы найдена структура димеров. Так, в молекуле ЫгСЬ определены расстояния г(Ы—С ) и г(С1---С1). В предположении плоской конфигурации [c.163]

Методом газовой электронографии определены геометрические параметры нового класса соединений — карборанов общей формулы С2В Н +2 (п=3, 4, 8, 10). В молекулах этих соединений атомы углерода и бора имеют необычно высокие координационные числа (до шести в С2В10Н12). Остов этих молекул построен в форме полиэдра (рис. VII.17). Сопоставление данных для молекул пара-карбора-нов показывает, что увеличение координационных чисел (КЧ) атомов С и В сопровождается относительно закономерным удлинением связи В—С. Однако для связей В—В такая закономерность отсутствует. Связь В—В в основании пирамиды с атомом С в вершине, т. е. В—В (основ.), при переходе от п = 3 к п=4 значительно укорачивается от 1,853 до 1,722-10- нм, а затем снова удлиняется при п = 8 и укорачивается при п—10. [c.165]