Растворимость осадка, образованного анионом слабой кислоты

Наоборот, на растворимость осадков, являющихся солями слабых кислот, кислотность раствора оказывает очень существенное влияние Так, ионы jO "" могут взаимодействовать с ионами кальция, образуя осадок щавелевокислого кальция. HoBbi O " могут реагировать такл е с ионами Н , образуя молекулы слабой щавелевой кислоты. Образование или растворение щавелевокислого кальция, степень осаждения кальция и другие характеристики равновесия зависят от концентраций реагирующих веществ, а также от величин константы диссоциации кислоты и произведения растворимости осадка. Величины произведений растворимости углекислого бария и щавелевокислого бария почти одинаковы. Однако угольная кислота слабее щавелевой, т. е. анион СО при прочих равных условиях связывается с ионами водорода сильнее, чем анион С О . Поэтому ВаСО, легко растворяется в уксусной кислоте, а растворимость ВаС О при тех же условиях почти не изменяется. Если два осадка являются солями одной и той же кислоты, например сульфидами, то при прочих равных условиях растворимость в кислотах зависит от величины произведения растворимости. Известно, что путем изменения концентрации ионов водорода достигаются многочисленные разделения катионов в виде сульфидов, фосфатов и других соединений металлов с анионами слабых неорганических и органических кислот. Таким образом, значение кислотности раствора для осаждения и разделения металлов очень велико. [c.39]

Таким образом вычисляют растворимость осадков, содержащих анионы слабых кислот в зависимости от концентрации Н+ в растворе. [c.81]

Растворимость осадков, содержащих анион слабой кислоты, зависит, кроме того, еще и от концентрации водородных ионов, которые связывают анионы в малодиссоциированную кислоту и таким образом понижают их концентрацию. [c.116]

Реакция осаждения по существу противоположна растворению осадка. Она протекает тем полнее, чем меньше растворимость осадка. Для характеристики растворимости осадка используют константу, называемую произведением растворимости ПР = [А"][К+1. Чем меньше произведение растворимости, тем менее растворим данный осадок. О полноте протекания реакции осаждения тоже можно судить по величине ПР чем меньше ПР, тем полнее смещено равновесие реакции осаждения вправо. На равновесие реакции осаждения влияют факторы, изменяющие концентрации реагирующих ионов. Так, если А — анионы слабой кислоты, то при понижении pH раствора они все более связываются в молекулы НА. Концентрация анионов уменьшается, и равновесие осаждения смещается влево, т. е. уменьшается полнота протекания реакции. Если К — катионы слабого основания, то при повышении pH раствора может образоваться осадок этого основания вместо труднорастворимой соли, в результате чего невозможно получить правильные результаты анализа. Катионы могут образовывать комплексные соединения, в результате чего происходит уменьшение их концентраций в растворе и осаждение становится неполным. Ион серебра, например, образует с аммиаком комплексное соединение [Ag(NHg)2]+. Из аммиачного раствора соли серебра уже не может выпасть осадок хлорида серебра. Таким образом, для проведения титриметрнческих реакций осаждения необходимо создание в растворе оптимального значения pH. Должны отсутствовать вещества, образующие комплексные соединения с взаимодействующими нонами. [c.122]

Для определения концентрации ионов электролитов, образующихся при кислотно-основном взаимодействии в растворе, используют известные в аналитической химии принципы. Прежде всего рассматривают, может ли данный тип ионов, находящихся в титруемом растворе, образовывать с другими ионами слабо диссоциированные молекулы, осадки или комплексные ионы. Если ионы не образуют указанных соединений, то их концентрации приравнивают к концентрациям сильных электролитов, при диссоциации которых они образуются. К такого рода ионам относятся анионы сильных кислот или катионы сильных оснований, находящиеся в титруемом растворе, добавляемые в качестве титрантов или образующиеся в процессе титрования. Если растворимые соли образованы анионами сильных кислот и катионами сильных оснований, то концентрация катионов и анионов приравнивается к концентрациям указанных солей. [c.70]

Элюирование растворами кислот. Этот метод применяют при образовании в хроматограмме гидроксидов металлов или малорастворимых соединений с анионами слабых кислот (фосфатов, карбонатов, фторидов некоторых металлов, солей с анионами органических кислот и др.). Поскольку в результате растворения М А , НгА и других соединений образуется одна и та же слабая кислота Н А (или вода при растворении гидроксидов), то относительная концентрация М ", и других ионов на выходе из колонки будет определяться соотношениями ПР малорастворимых соединений в соответствии с уравнением (189). Оптимальную концентрацию кислоты рассчитать нельзя, так как неизвестна активная концентрация осадителя в фазе сорбента. Поэтому концентрацию кислоты, обеспечивающую избирательное извлечение из колонки наиболее растворимого соединения или последовательное растворение осадков в хроматограмме, находят экспериментально. [c.239]

В весовом анализе чаще всего используют образование труднорастворимых соединений при взаимодействии двух ионов катиона В + и аниона А . Один из этих ионов является определяемым компонентом, а другой — осадителем. Однако оба компонента реакции могут вступать во взаимодействия другого рода, что приводит к изменению растворимости осадка. Для многих анионов, образующих осадки, наиболее характерной является способность связываться ионами водорода, причем образуются молекулы слабой кислоты. Это взаимодействие рассмотрено в 11, Для катионов, образующих осадки, наиболее характерно взаимодействие с различными комплексообразователями. В результате связывания катиона осадка в комплекс состояние равновесия между твердой фазой и раствором сдвигается в сторону растворения осадка. [c.52]

Расчеты растворимости осадков в кислотах несколько усложняются в связи с тем, что большинство слабых кислот являются в то же время и многоосновными кислотами. Участие в равновесии нескольких ионов водорода осложняет вычисления. Многоосновные кислоты диссоциируют ступенчато, поэтому взаимодействие между анионами многоосновных кислот и ионами водорода имеет также ступенчатый характер. В зависимости от концентрации ионов водорода образуются те или другие продукты реакции. Так, при малых концентрациях ионов водорода растворение углекислого кальция можно представить уравнением [c.49]

Влияние концентрации водородных ионов на изменение окраски адсорбционных индикаторов может быть объяснено следующим образом. Такие красители, как флюоресцин и эозин, являются слабыми кислотами. Если титрование производить в сильнокислых растворах,, то диссоциация этих индикаторов может быть так сильно подавлена ионами водорода, что в растворе будет слишком мало анионов красителя для образования окрашенного адсорбционного слоя. Применимость того или иного индикатора зависит в основном от его константы ионизации, от произведения растворимости образуемой им окрашенной соли и от склонности анионов этого красителя адсорбироваться выпадающим при титровании осадком. Титрование, например, хлоридов с флюоресцеином в качестве адсорбционного индикатора нельзя производить в кислой среде. Но если флюоресцеин заменить дихлорфлюоресцеином — более сильной кислотой, анионы которой сильнее адсорбируются осадком, чем анионы флюорес-цеина, то титрование приводит к хорошим результатам при pH = 4 или даже еще меньше. Бромиды можно титровать при pH = 1 с эозином в качестве индикатора. Основные индикаторы могут также применяться в кислых растворах, но здесь есть опасность, что ионы водорода заместят катионы индикатора в адсорбционном слое и, таким образом, уменьшат активную поверхность. Фаянс и Вольф экспериментально показали, что родамин 6G можно применять как индикатор для титрования бромидов при концентрации кислоты до 0,5 н. [c.133]

Характер среды испытуемого раствора указывает на вероятность присутствия или отсутствия некоторых катионов и анионов. Если, например, среда исследуемой смеси сильнощелочная, раствор не пахнет аммиаком и бесцветен, то отсутствуют ионы и катионы, образующие в щелочном растворе осадки гидроокисей (например, Bi , Hg " и т. п.), а также все окрашенные анионы и катионы, образующие в щелочном растворе растворимые соединения (например, Си " и т. п.). В этом случае можно сделать предположение о присутствии солей щелочных металлов, образованных слабыми кислотами цианидов, алюминатов, карбонатов, сульфитов, тиоарсенатов, станнитов, станнатов, фосфатов, арсенатов, плюмбитов, цинкатов, антимонатов, ванадатов, вольфраматов, молибдатов и т. п. [c.477]

Чистота осадка. Ион бария образует нерастворимые осадки не только с сульфатом, но и с многими другими анионами. Однако большинство из них являются анионами слабых кислот, поэтому их бариевые соли растворимы в кислой среде. В разбавленных кислых растворах почти все анионы более -слабых кислот эффективно отделяются, образуя малодиссоциированные кислоты. Единственным анионом, который остается и вызывает трудности, является фторид-ион. Фторид бария довольно мало растворим в разбавленных кислых растворах и поэтому должен быть удален из раствора перед осаждением сульфата бария. Удаление М0Ж1Н0 легко провести, используя летучесть фтористого водорода или реакцию комплексообразования между борной кислотой и фторидам. [c.245]

Подобным же образом можно определить анион в растворе, титруя его катионом слабого основания, в том случае, если оба эти иона образуют в растворе малорастворимое или слабо диссоциированное соединение. Во всех случаях необходимо, чтобы анализируемый раствор перед титрованием содержал лишь самое незначительное количество свободной кислоты или свободного основания. Результаты титрования будут тем точнее, чем меньше произведение растворимости выпадающего осадка или чем меньше константа диссоциации образующегося слабо диссоциированного вещества и чем сильнее гидролизуется применяемый реактив. [c.89]

Среди условий, влияющих на растворимость осадков, наиболее важное значение имеет pH раствора. Повышение растворимости осадков в кислой или щелочной средах объясняется как влиянием солевого эффекта, так и смещением равновесия раст-ворч= осадок за счет образования анионов слабых кислот (в кислой среде) или гидроксокомплексов (в щелочной среде), переходящих в раствор. Чем меньше константа диссоциации образующихся слабых электролитов, тем сильнее воздействие pH среды при прочих равных условиях. Если /Сдисс<Ю . то в расчет необходимо принимать также и реакции взаимодействия осадка с водой. [c.63]

Пусть, например, необходимо перевести в раствор ионы В + и А , входящие в состав трудно растворимого соединения ВрА , кристаллическую решетку которого не удается разрушить вышеописанными способами. Так бывает, если АР -анион достаточно сильной кислоты и если не удается использовать окислительновосстановительные процессы и комплексообразование. Допустим теперь, что В +-ион образует также трудно растворимое соединение В рЙр с другим анионом который является анионом слабой кислоты, или комплексообразователем, или партнером окислительно-восстановительной реакции К г=> К. В этом случае обработка вещества ВД раствором, содержащим К -ионы, приводит к образованию соединения В Нр и одновременному переходу в раствор эквивалентного количества А -ионов- После отделения раствора от твердой фазы, АЗ -ионы ищут в растворе, а из осадка, содержащего соединение В-(рКр, выделяют путйм надлежащей обработки, использующей особенности Н -иона, ионы В +. [c.288]

Допустим, что осадок МАп образован анионом слабой кислоты Н-тА, а катион осадка образует комплексные ионы как с посторон-нйм реагентом Ь, так и с осадителем А тогда растворимость осадка будет определяться суммарным содержанием всех равновесных частиц, содержащих катион осадка [c.83]

Растворение осадков в кислотах. Действие какой-либо кислоты на малорастворимые соли сильных кислот, например Ag l, AgJ, аналогично действию других электролитов, не имеющих с ними общих ионов, т. е. растворимость несколько увеличивается за счет увеличения солевого эффекта. Но малорастворимые соли слабых кислот легко растворяются в более сильных кислотах. Объясняется это тем, что в насыщенных растворах таких солей имеются анионы слабой кислоты, которые соединяются с ионом водорода прибавляемой кислоты и образуют мало ионизированную слабую кислоту. Например, при действии на осадок ВаСОд иона водорода равновесие между осадком и раствором [c.115]

Анионы второй аналитической группы образуют осадки с ВаСЬ, и AgNOa, раствори. ые в HNO,- . Исключение составляет сульфат-ион sor, который в разбавленных растворах с AgNOs осадка не образует, а ВаСЬ. дает осадок, не растворимый в HNO3. Анионы второй группы — это кислотные остатки угольной, борной, серной, сернистой, тиосер-ной, фосфорной и кремниевой кислот. Ионы SOr, S-,Or, — восстановители,концентрированная H.SO4 — окислитель. Ион 50Г, являющийся восстановителем, проявляет иногда слабые окислительные свойства. [c.155]

Растворимые соли угольной кислоты дают с катионами 3 группы белые осадки, растворимые в кислотах, как в сильных НС1, НЫСд, так и в слабой уксусной СН3СООН. С анионами сильных кислот, за исключением Н280 , катионы Ва "-, Зг ", Са " образуют растворимые соли. [c.170]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология