Экстракция селективная для концентрирования

Т. широко применяют в аналитич. химии для отделения и разделения элементов методами экстракции, для концентрирования при определении следов металлов, при переработке ядерного горючего, разделения элементов, близких по химич. свойствам, как, напр., редкоземельных или трансурановых элементов. К преимуществам Т. как экстрагента относятся высокие коэфф. распределения ионов металлов в системе вода—Т.— органич. растворители, что позволяет в большинстве случаев достигнуть практически полного извлечения, нелетучесть в широком интервале темп-р, вследствие чего работа с пим безопасна, малая растворимость в воде, малая чувствительность к радиоактивным излучениям, химическая инертность. Из р-ров нитратов Т. экстрагирует U ( 1), Се (IV), Zr, Hf, Th, Pu (IV), Ru (VI), РЗЭ, Np (IV), Np (VI), Am (VI), Au (IJI), Fe (III), S , Pa (IV). При определенных условиях уран может быть отделен практически от всех элементов. Для экстракции Т. применяют в виде р-ров в различных органич. растворителях (бензол, хлороформ, спирты, эфиры и т. д.) при этом снижаются коэфф. распределения, но увеличивается селективность. Для повышения селективности, кроме того, имеет большое значение применение различных маскирующих комплексообразующих в-в (в особенности комплексонов), а также выбор концентрации Т. в инертном растворителе, концент-)ации высаливателей и концентрация азотной к-ты. [c.128]

Однако исследование в этой области не ограничивалось только усовершенствованием первоначального кольцевого анализа . Более подробное изучение этого вопроса вызвало применение ряда физических методов разделения с целью концентрирования групп более или менее похожих углеводородов. Улучшение методов разделения в аналитических целях,—таких методов, как фракционированная перегонка, экстракция, селективная адсорбция и термодиффузия,—дало возможность разделять сложные смеси углеводородов согласно размеру молекул, содержанию ароматических и нафтеновых колец. Из последней главы настоящей книги ясно видно, что эти методы могут в значительной степени расширить наши знания. В дополнение к сказанному следует отметить. [c.15]

Руководство по методам концентрирования микроэлементов, используемых при анализе природных, промышленных и биологических материалов. Рассмотрены важнейшие источники потерь и загрязнений пробы, способы снижения уровня загрязнений, описано устройство специальных лабораторий, предназначенных для определения микроэлементов. Кратко рассмотрены теоретические основы методов концентрирования, детально описано практическое применение наиболее эффективных методов концентрирования испарение, жидкостная экстракция, селективное растворение, осаждение, электрохимические методы концентрирования, сорбция, ионный обмен, жидкостная хроматография, флотация, кристаллизация, зонная плавка. Специальные разделы книги посвящены методам концентрирования микроэлементов при анализе воды и газов. [c.4]

В трех вводных главах приведена общая характеристика методов концентрирования, обсуждаются вопросы контроля загрязнения пробы и потерь микроэлементов. В следующих восьми главах рассмотрены такие методы концентрирования, как дистилляционные испарением, экстракция, селективное растворение, осаждение и соосаждение, электрорастворение и электровыделение, сорбционные методы, флотация, кристаллизация и зонная плавка. Две последние главы посвящены методам концентрирования, используемым при определении микроэлементов в природных водах и газах. [c.12]

Один из методов концентрирования азотсодержащих соединений— селективная фенольная экстракция. При фенольной очистке масляных фракций Западной Сибири азотсодержащие соединения сосредоточивались в экстракте (табл. 84) [203]. [c.256]

Методы разделения углеводородов стали более разнообразными. Простая ректификация была дополнена азеотропной и экстракционной перегонками. Для концентрирования и очистки некоторых видов сырья, из которых производят продукты химической переработки нефти, была применена экстракция растворителями, уже освоенная нефтеперерабатывающей промышленностью (селективная очистка нефтепродуктов). Были внедрены непрерывные методы адсорбции твердыми поглотителями (активированный уголь и силикагель). [c.21]

Для отделения пробы от ее матрицы с целью очистки и концентрирования интересующих соединений используют методы адсорбции и абсорбции, жидкостной и газовой экстракции (статический и динамический варианты), дистилляции, вымораживания, причем часто прибегают к комбинированию отдельных названных методов и их разновидностей, включая обработку порций анализируемого материала специфическими химическими реагентами для обеспечения селективности определения уже на стадии пробоотбора и повышения чувствительности последующего газохроматографического анализа. С отличительными особенностями подготовки проб к анализу, связанными с различиями в природе анализируемых объектов и характером поставленной задачи, требующими соблюдения определенного регламента выработанных процедур и использования специального оборудования, можно познакомиться в специальных монографиях и обзорах (22—291. [c.157]

Примерами применения экстракции жидкостей в промышленности могут служить получение концентрированной уксусной кислоты из разбавленных ее растворов путем экстрагирования этилацетатом с последующей перегонкой получение молочной кислоты из ферментационных растворов селективная очистка смазочных масел очистка растительных масел извлечение фенола из сточных вод отделение пенициллина и других антибиотиков от ферментационных растворов. [c.604]

Для увеличения чувствительности спектрального анализа применяют физические и химические методы концентрирования определяемых элементов путем селективного отделения элемента-основы или примесей с последующим спектральным анализом концентратов примесей. В табл. 21—23 приведены химико-спектральные методы определения марганца с предварительным отделением основы улетучиванием, экстракцией или осаждением. [c.107]

В последнее время начинают применяться радио активационные методы определения рения после предварительного отделения его от основных компонентов [53, 119]. Этот метод имеет то преимущество, что, используя селективные методы отделения, нет необходимости работать в горячих камерах или боксах. В некоторых случаях полученный концентрат либо непосредственно облучают в реакторе, либо сначала соосаждают рений на ложном носителе (висмут особой чистоты). Такого рода методы использовались при анализе пирита [119], пиролюзита и продуктов его переработки [53] и вод Тихого океана [1028, 1159]. Концентрирование во всех случаях проводилось экстракцией кетонами. [c.171]

Вариантом экстракционного концентрирования гидроперекиси может быть ее извлечение из оксидата водными спиртами. Этот прием был рекомендован для селективного извлечения третичной гидроперекиси из оксидата, содержащего также и первичную гидроперекись [80]. Можно использовать как водный этанол, так и водный метанол. Выбор концентрации спирта позволяет управлять селективностью извлечения гидроперекиси. Так, для экстракции гидроперекисей, получаемых из изопропилтолуолов, наиболее удачным оказывается применение 70—90%-ного метанола температура экстракции 20—30°С. [c.194]

Как указано ранее, зольный остаток помимо благородных металлов содержит большое количество других распространенных металлов, в силу этого проведение цианидной экстракции нецелесообразно ввиду большого расхода цианида. Кроме того, цианид образует комплексы с другими металлами (помимо благородных), которые также экстрагируются из массы при этом не обеспечивается должная селективность экстракции. Поэтому используется предварительная обработка зольного остатка концентрированной серной кислотой. [c.181]

Термооптическая спектроскопия, так же как и традиционная спектрофотометрия, является методом молекулярной спектроскопии, т. е. она пригодна для решения практически всех задач молекулярного анализа. Рассмотренные методы анализа характеризуются очень высокой чувствительностью. Для большинства исследуемых соединений достигнуты пределы обнаружения порядка 10 "—10" моль/л (.4 = 10 -10 ). В ряде случаев удается достичь еще более высокой чувствительности (пределы обнаружения 10" —моль/л). Селективность определения в большинстве случаев обеспечивается традиционными средствами использованием селективных фотометрических реагентов или применением методов разделения и концентрирования (экстракция, хроматография и т. п.). [c.340]

Таким образом, в основе разделения и концентрирования экстракционным методом лежат различия в коэффициентах распределения определяемого и мешающих компонентов. Селективность разделения можно улучшить путем выбора условий экстракции, варьируя pH и состав водной фазы, [c.73]

Результаты экстракции сераорганических соединений из соответствующих фракций, приведены в табл. 2, где Кз—коэффициент распределения сераорганических соединений, р— селективность, 5 — коэффициент экстракции сераорганических соединений, п — число теоретических ступеней экстракции концентрирование представлено как отношение концентрации сераорганических соединений в экстракте к концентрации их в сырье. [c.394]

Проблема хил ическоп очистки урана более сходна с проблемой извлечения урана из отработанных тепловыделяющих элементов, чем с проблемой извлечения урана из руды. Это объясняется тем, что уран находится в концентрированной форме и загрязнен небольшими количествами большого числа химических элементов, не в разбавленной сложной слшси, которая требует сложной специальной химической обработки. Таким образом, наиболее часто используемый метод очистки урана заключается в растворении в ННОз и экстракции селективным органическим растворителем, имеющим высокую емкость по урану. [c.187]

При анализе сложных смесей целесообразно сочетать катионо-и анионообменные разделения. В более полных схемах разделения используют дополнительные методы, например экстракцию селективными растворителями и выпаривание. В качестве примера подобного комплексного подхода может служить работа Аренса с сотр. [651 по разделению и спектроскопическому определению тридцати элементов в силикатных породах. Так как конечные определения были выполнены методом эмиссионной спектроскопии, полного выделения индивидуальных элементов из смеси не требовалось. С другой стороны, в породах содержится много примесей, концентрация которых ниже предела чувствительности спектрального определения примерами служат серебро, висмут, молибден, олово и цинк. Их вообще нельзя определить без концентрирозания, а для количественного определения необходимы дополнительное концентрирование и разделение. [c.214]

В последующих восьми главах А. Мицуике рассматривает в основном прикладные аспекты наиболее популярных методов концентрирования микроэлементов дистилляционных методов, экстракции, селективного растворения, осаждения и соосаждения, электровьщеления, сорбции, флотации и управляемой кристаллизации. Конечно, не все эти главы равнозначны. Однако несомненно, что химики-аналитики-исследователи и практики, преподаватели, аспиранты и студенты-получают в свое распоряжение массу полезной, корректно обработанной и логически увязанной информации о концентрировании микроэлементов. [c.11]

В заключение можно сказать, что проведение омыления в условиях МФК синтетически выгодно в случае стерически затрудненных эфиров. При этом следует использовать систему твердый гидроксид калия/толуол и краун-эфиры или криптанды в качестве катализаторов. Кроме того, скорость гидролиза простых эфиров карбоновых кислот концентрированным водным раствором гидроксида натрия значительно выше для гидрофильных карбоксилатов. Хорошими катализаторами являются четвертичные аммониевые соли, особенно BU4NHSO4 и некоторые анионные и неионные ПАВ. Это указывает на то, что может осуществляться любой из трех возможных механизмов реакции на поверхности, мицеллярный катализ или истинная МФК-реакция. В зависимости от условий может реализоваться каждый из этих механизмов. Как было показано раньше, при МФК возможна экстракция кислот в форме ионной пары R4N+X----HY [57]. Ранние работы, в которых рассматривалось кислотное МФК-омыление, оказались ошибочными [1202, 1348]. Однако недавно было описано мягкое и селективное расщепление трет-бутиловых эфиров, которое происходит при перемешивании с [c.250]

Более перспективным методом концентрирования нефтепорфиринов представляется селективная экстракция их полярными растворителями. В качестве растворителей, используемых для экстракции, применяются этиловый спирт [597], ацетонитрил [816], пиридин [817], ДМФА [811]. Сравнительное исследование полноты извлечения металлопорфириновых комп. ексов этими растворителями [818] показало, что наиболее полное извлечение достигается при обработке нефти ДМФА. Полученный в результате экстракции концентрат требует дальнейшей очистки, для чего обычно используется метод колоночной хроматографии и препаративной ТСХ на окиси алюминия [802, 819]. [c.144]

Экстрагировать скандий можно также алкилфосфорными кислотами (Д2ЭГФК, ОКФ и др.), коэффициенты распределения скандия при этом могут быть более 100. Алкилфосфорные кислоты обладают меньшей селективностью, чем ТБФ, и вместе со скандием экстрагируют цирконий, торий, титан, железо, уран и другие примеси. В связи с этим экстракцию алкилфосфорными кислотами применяют главным образом для выделения скандия из бедных растворов с целью концентрирования в некоторых случаях они могут быть использованы и для очистки. Алкилфосфорными кислотами экстрагировать можно как из кислой, так и из нейтральной среды. [c.29]

Для контроля чистоты веществ можно использовать методы классического химического анализа. Например, иодометрически можно определять медь примерно до 10 г/мл раствора. Вообще же для количественного определения примесей в ос. ч. веществах требуются новейшие методы, отличающиеся высокой чувствительностью и селективностью а) фотометрические (колориметрия, спектрофотометрия, пламенная фотометрия) б) флуоресцентные (фосфоресценция, флуоресценция , катодо- и хемилюминесценция и др.) в) электрометрические (полярография, особенно осциллографическая, по-тенциометрия, кондуктометрия, кулонометрия и др.) г) спектральные, обладающие высокой чувствительностью, но малой точностью д )масс-спектрографические , е) радиохимические (активационный анализ, изотопное разбавление и др.) ж) электрофизические (измерение-проводимости, эффекта Холла и др.) з) концентрирование микропримесей в малых объемах (экстракцией, со-осаждени-гм, хроматографически, ионным обменом, электролизом, зонной плавкой и т. д.) с последующим определением их разными способами. [c.319]

Изучена возможность селективной экстракции цинка, меди и никеля из сложных сульфатных растворов, полученных в результате сернокислого выщелачивания шламов [15]. В качестве экстрагента применяли Д2ЭГФК в органических растворителях. Цинк оптимально экстрагируется из шламов при рН=2,2, медь — при 3,5, никель — при 5,5. При реэкстракции серной кислотой из экстрактов можно получить концентрированные растворы сульфата Си, N1, 2п, Сг и Ре. [c.107]

Разделения методы (в аналитической химии) — важнейшие аналитические опера ции, необходимые потому, что большинство аналитических методов недостаточно селективны (избирательны), т. е. обнаружению и количественному определению одного элемента (вещества) мешают многие другие элементы. Для разделения при меняют осаждение, электролиз, экстракцию, хроматографию, дистилляцию, зонную плавку и другие методы. В качественном анализе для разделения ионов элементов применяют групповые реагенты, которые позволяют трудно разрешимую задачу анализа сложных смесей привести к нескольким сравнительно простым задачам. Рассеянные элементы — химические элементы, которые практически не встреча ются в природе в виде самостоятельных минералов и концентрированных залежей а встречаются лишь в виде примесей в различных минералах. Р. э. извлекают попутно из руд других металлов или полезных ископаемых (углей, солей, фосфори тов и пр.). К Р. э. принадлежат рубидий, таллий, галлий, индий, скандий, германий п др. [c.111]

В случае концентрирования определяемых компонентов на селективных сорбентах, входящих в состав электрода или иммобилизованных на его поверхности, избирательность определений достигается не только подбором модификатора, но и регулированием условий сорбции. В отличие от жидкостной экстракции в процессах твердофазной экстракции (сорбции) более широко используются электростатические взаимодействия определяемых ионов с ио-нообменниками, иммобилизованными в сенсорный слой или диспергированными в полимерную пленку. Схему процесса можно представить следующим образом [c.492]

Глутаминовая кислота, например, кристаллизуется прямо из концентрированного гидролизата, насыщенного хлористым водородом, цистин и тирозин отделяют благодаря их плохой растворимости в воде. Селективное отделение ароматических аминокислот удается выполнить с помощью адсорбции на активированном угле. Полученную при гидролизе смесь аминокислот лучше всего разделить хроматографически. Выделению отдельных компонентов предшествует обычно разделение на кислые, основные и нейтральные группы аминокислот, при этом большое значение имеют электрофорез и специфические иоиообменники. Раннее распространенные методы разделения, такие, как фракционная перегонка эфиров (по Фишеру), экстракция моноаминокарбоновых кислот н-бутиловым или амиловым спиртом (по Дакину), осаждение гексоновых оснований лизина, аргинина и гистидина фосфорновольфрамовой кислотой или флавиановой кислотой, теперь имеют только второстепенное значение. [c.39]

Нитрометан, в отличие от ТБФ, характеризуется большой селективностью извлечения ЗЬ. Он хорошо экстрагирует как ЗЬ(П1), так и ЗЬ(У). Высокая избирательность экстракции ЗЬ(1П) нитрометаном из растворов НС1 использована для концентрирования микропримесей при определении их спектральным методом в трихлориде сурьмы [381]. [c.105]

Яквертом [810] предложен селективный метод концентрирования следов металлов при анализе ртути на примеси, основанный на переводе навески анализируемого металла в нитрат, введении в раствор иодида аммония и экстракции ртути (в виде HgJ2 илиHHgJg) в циклогексанон изобутилметилкетоном и на определении металлов-примесей в водном растворе спектрофотометрическими методами. Предложенный вариант обогащения позволяет определять фотометрическими методами Ге, Си, N1, Мп, РЬ, 0(1, 2п к В1 при их содержании в ртути 10 —10 % с ошибкой —5 отн. %. [c.183]

Во многих работах ионообменные процессы были предложены в качестве способа решения химико-аналнтических задач. В самом общем виде в ге-терофаэной системе ионообменный сорбент — раствор можно осуществить абсолютное и относительное концентрирование определяемого компонента. Конечно, эти процессы в ходе аналитического определения являются вспомогательными, но во многих случаях они необходимы, иначе их применение было бы неоправданным иа фоне интенсивно развиваемых разнообразных прямых химических, физико-химических и физических методов современной аналитической химии. При недостаточном пределе обнаружения существующих или доступных в конкретной ситуации методов анализа прибегают к абсолютному концентрированию, например, путем упаривания, экстракции, осаждения. В ионообменном методе абсолютное концентрирование проводят поглошением определяемого элемента ионообменным сорбентом и регенерацией последнего малым объемом специально подобранного реагента (элюента). При недостаточной селективности существующих или доступных методов анализа прибегают к относительному концентрированию — отделению определяемого элемента от мешающих примесей. При ионообменном отделении мешающих элементов, далеких по ионообменным свойствам от определяемого компонента, относительное концентрирование выполняют простым пропусканием анализируемого раствора через слой (колонку) ионита в так называемых динамических проточных условиях (напрнмер, поглощение щелочноземельных металлов катионитом при титриметрическом определении сульфатов). Наконец, при отделении мешающих элементов, близких по свойствам к определяемому элементу (например, смесн щелочных, щелочноземельных, редкоземельных элементов, галогенов и пр.), относительное концентрирование осуществляют методом ионообменной хроматографии, т. е. методом разделения сме- [c.5]

Если анализируемая смесь содержит аэрозоли, то при необходимости дисперсную фазу отделяют путем электрофильтрации, направляя затем газовый поток на слой активированного угля особой степени чистоты. Совместное использование нейтронно-активационного анализа, очистки и концентрирования полученного радиоактивного брома с помощью сорбции, селективного окисления, экстракции и осаждения позволило довести чувствительность определения до 0,12 нг [713]. [c.169]

Кислородсодержащие экстрагенты, имеющие кислотные группы, часто называют жидкими катионообменниками. Из широко распространенных кислотных экстрагентов наибольшей селективностью при экстракции катионных форм элементов обладают фосфорорганические кислоты. Существенные различия в экстрагируемости в данном случае проявляются как для катионов с различной величиной заряда, так и для катионов, отличающихся только размерами ионных радиусов. Например, типичный экстрагент этого класса ди-2-этилгексилортофософорная кислота (Д2ЭГФК) обеспечивает возможность разделения таких близких по химическим свойствам элементов, как лантаноиды и актиноиды. Среднее значение для соседней пары этих элементов превышает 2. Селективность экстракции карбоновыми кислотами значительно ниже, поэтому в общем случае их применение более оправдано для суммарного концентрирования катионных форм элементов, чем для их разделения. Подробные сведения о кислотных экстрагентах и их свойствах можно найти в работе [39]. Данные по экстракции элементов из солянокислых растворов Д2ЭГФК приведены в [1]. [c.161]

Скорость реакции весьма велика, а ее продукт — метиленгли-коль непрочен и селективному воздействию большинства реагентов не поддается. В 30-х годах [1] удалось методом дробной экстракции выделить из 30—40%-ного водного раствора вязкую сиропообразную жидкость, содержащую 58% связанного формальдегида (расчетное массовое содержание формальдегида в метилен-гликоле 62,5%). Однако при стоянии или при попытках дальнейшего концентрирования эта жидкость быстро превращалась в смесь твердых полиоксиметиленгидратов. Неудачей закончились и все другие попытки выделить метиленгликоль в чистом виде. Тем не менее, последующие подробные исследования растворов формальдегида методами УФ- и Раман-спектроскопии [1] указали на практически полное отсутствие признаков свободной карбонильной группы, т. е. подтвердили, что формальдегид в растворе находится в гидратированном состоянии. В работе [219] впервые удалось путем прямого эксперимента определить долю метиленгликоля (в смеси с мономером и триоксаном) по отноше-84 [c.84]

Экстракцию применяют для извлечения уксусной кислоты из разбавленных водных растворов. Большая часть растворителей из-за малых коэффициентов распределения с трудом экстрагирует уксусную кислоту. Обычно используют этилацетат для разбавленных растворов уксусной кислдты и этилацетат с добавкой бензола (чтобы улучшить селективность и уменьшить количество экстрагируемой воды) для более концентрированных растворов. При больших концентрациях в качестве экстрагента можно применять также изопропилацетат. Если содержание уксусной кислоты превышает 35%, то для ее выделения экономичнее использовать азеотропную перегонку. В качестве экстрагентов уксусной кислоты применяли также диэтиловый и диизопропи-ловый эфиры. Высокие коэффициенты распределения обеспечивают третичные амиды высших жирных кислот, однако маловероятно, чтобы их использовали в качестве экстрагентов на практике. [c.649]

Уран из вьпцелачивающих растворов извлекают методом селективной экстракции или ионного обмена. При этом получают концентрированные растворы. Далее уран осаждают, обезвоживают, высушивают и отправляют на завод для получения металлического урана или его соединений. [c.163]

Азотистые соединения нейтрального характера наиболее часто выделяют методами экстракции хлорной кислотой [14] или комплексообразования с использованием в последнем случае или хлорного железа, нанесенного на инертный носитель [15, 16], или тетрахлоридтптана [17]. Как правило, эти методы применяются в схемах концентрирования после удаления оснований и не отличаются высокой селективностью [c.117]

Для тиофена и дибутилсульфида наилучшим экстрагентом является также анилин, для 2-этилтиофена — уксусный ангидрид, а для дипро-пилсульфида и диизопропилсульфида — ацетонитрил. Уксусный ангидрид и анилин наиболее полно экстрагируют тиофены, в меньшей степени — тиофаны и их производные и особенно — диалкилсульфиды. Насколько это положение является общим, сказать пока трудно, но можно уже отметить, что анилин, уксусный ангидрид и ацетонитрил будут по-разному экстрагировать различные сераорганические соединения. Поэтому состав сераорганических соединений в фазе рафината будет отличаться от состава их в фазе экстракта. Рассмотрение коэффициентов экстракции, а также величин концентрирования сераорганических соединений, достигаемых с помощью этих экстрагентов показывает, что селективность этих растворителей невысока, поэтому кратность концентрирования сераорганических соединений в основном незначительна (1,5 -г- 15). Это объясняется, очевидно, низким содержанием серы в исходном сырье. Переход на более высокосернистое сырье может улучшить процесс экстракции. Кроме того, не использованы такие возможности улучшения качества концентрата, [c.395]