Детектор галогенный

Наибольшей специфичностью и чувствительностью при определении фосфорорганических соединений обладает натрий-термоион-ный детектор - , который был впервые описан в 1964 г. Детектор состоит из покрытой солью натрия проволочной спирали, расположенной непосредственно над стандартным водородным пламенно-ионизационным детектором. Соль, нагреваемая пламенем, генерирует поток ионов, значительно усиливающийся при прохождении через детектор галоген- или фосфорсодержащих соединений. Впоследствии это устройство многократно совершенствовалось. В частности, измерение тока ионов натрия производилось во втором последовательно включенном пламенноионизационном детекторе 182-185 а проволочная спираль, покрытая солью щелочного металла, была заменена наконечником, выполненным из бромида цезия, спрессованного с соответствующим наполнителем, насаженным на кварцевую горелку пламенноионизационного детектора . Все это привело к значительному увеличению продолжительности работы детектора при сохранении чувствительности. Этим детектором можно обнаружить до 10 2г фосфорсодержащего соединения и до 10 г галогензамещенных. [c.214]

Если атомы углерода связаны не с атомами Я, а, например, с атомами галогенов, с аминогруппами, гидроксилами, чувствительность детектора резко снижается. На наличие карбоксильных или карбонильных групп в молекулах ПИД практически не реагирует. В частности, ПИД не чувствителен к парам муравьиной кислоты. [c.188]

Это выражение позволяет приближенно определить относительную чувствительность детектора к различным углеводородам одного гомологического ряда (насыщенным, ненасыщенным, циклическим, ароматическим), если она экспериментально измерена хотя бы для одного из них. При наличии в молекуле атомов азота, кислорода, галогенов необходимо вводить дополнительный поправочный множитель, который должен быть экспериментально определен для каждого гомологического ряда с той или иной функциональной группой. [c.178]

При введении в детектор молекул анализируемых веществ, обладающих большим сродством к электрону (веществ, содержащих атомы галогенов, азота, кислорода и др.), медленные электроны захватываются ими с образованием соответствующих отрицательных ионов. При этом подвижность захваченных электронов резко падает и вместе с тем уменьшается плотность заряженных частиц за счет рекомбинации ионов, которая протекает значительно быстрее, чем электрон-ионные рекомбинации. Эти эффекты вызывают уменьшение тока детектора, пропорциональное (в линейной области) количеству анализируемого компонента (рис. П.26, а). [c.50]

Термоионный детектор проявляет довольно высокую чувствительность и селективность определения соединений фосфора, азота, мышьяка, галогенов (кроме фтора), олова и серы. Наибольшее отношение сигналов ДТИ к сигналам ДИП наблюдается для соединений фосфора, достигая 10 —10 При этом минимально определяемые содержания этих веществ в исследуемых объектах находятся на уровне 10" %, что соизмеримо с чувствительностью ионизационно-пламенного детектора к углеводородам. Такой результат на первый взгляд кажется парадоксальным, так как ионизационная эффективность фосфорорганических веществ в термоионном детекторе на 2—3 порядка выше, чем углеводородов в ионизационно-пламенном. Однако возможности ДТИ в отношении определения малых концентраций существенно снижаются из-за более высокого уровня шумов, который на 1—2 порядка выше, чем у ДИП. Поэтому минимальное поддающееся обнаружению количество веществ у ДТИ сопоставимо с аналогичным показателем для ионизационно-пламенного детектора. [c.69]

Детектор ионизации пламени с щелочным металлом — термоионный ( натриевый или фосфорный ) (ТИД) — является селективным детектором к соединениям фосфора, азота, мышьяка, галогенов (кроме Р), олова и серы. Действие его основано на увеличении ионизации солей щелочных металлов в пламени водорода при попадании в него элементоорганических соединений, В упрощенном виде механизм ионизации можно представить следующим образом. При введении нейтральных молекул соли щелочного металла в пламя Нг происходит их ионизация, в результате чего резко увеличивается фоновый ток. Анализируемая молекула в пламени водорода разрушается с образованием радикалов с гетероатомами, взаимодействие которых с заряженными комплексами солей щелочных металлов приводит к резкому увеличению скорости образования ионов, что в конечном итоге вызывает дополнительное ионообразование элементоорганических соединений. [c.356]

Практика применения галогенных счетчиков в приборах автоматического контроля плотности пульпы показала, что все они требуют частой корректировки нуля не только при использовании усилителя постоянного тока, но также и в компенсационных схемах [1]. Этот недостаток ограничивает возможность применения счетчиков в приборах, расположенных по технологической цепи в местах, где ежесуточный контроль нуля практически невозможен. Кроме того, зависимость скорости счета от интенсивности потока прямолинейна в ограниченных пределах. При скорости счета более 500 имп/с прямая переходит в кривую и этот детектор уже непригоден для измерительных целей [I, с. 82]. [c.31]

Лля анализа галогенидов предложен также детектор, п основе которого лежит так называемый галоген-эффект [137]. [c.172]

Возможность использования амперометрических детекторов ограничивается сравнительно небольшим кругом органических и неорганических веществ. В частности, они применяются для определения ионов тяжелых металлов (Си Сс , РЬ , и др.). Однако в первую очередь амперометрические детекторы используются для детектирования органических соединений, имеющих электроактивные группы или связи. К ним относятся хиноны, нитро-, нитрозо- и азосоединения, насыщенные и ароматические кетоны, альдегиды, оксимы, имины, гидразоны, галоген- и серосодержащие соединения, гетероциклические и металлоорганические производные. Отдельную группу составляют вещества, детектируемые благодаря их способности адсорбироваться на поверхности электрода, например различные ПАВ. [c.569]

Галогенирование, включая и фторирование, часто используют для увеличения чувствительности анализа электронно-захватный детектор, например, имеет высокую чувствительность по отношению к гептафтормасляным производным спиртов. При этом повышается и специфичность анализа, поскольку положительный отклик детектора говорит о том, что данное соединение содержит функциональную группу, по которой было образовано производное. Однако кроме анализируемых соединений в производные могут превраш аться и другие присутствующие в пробе соединения, если в них имеется данная функциональная группа или функциональная группа, вступающая в реакцию с применяемым реагентом. Образующиеся при этом побочные продукты могут создавать мешающий фон, величина которого может меняться от пробы к пробе. Отсюда следует, что если в соединении уже имеется группа, которую можно определить с большой чувствительностью (например, галоген), то это соединение не следует превращать в производное с аналогичной группой, поскольку в противном случае появится мешающий фон и специфичность анализа уменьшится. [c.428]

При исследовании явлений термоэлектронной эмиссии еще в 1940 г. было замечено, что нагретая до красного каления платина излучает положительные ионы. Эмиссия положительных нонов объяснялась присутствием на аноде солей щелочных металлов. В дальнейшем был предложен способ обнаружения течей, основанный на применении индикатора положительных ионов, имитируемых под воздействием галогенсодержащих соединений. Датчик галогенного течеискателя представляет собой диод прямого накала, работающий при атмосферном давлении и являющийся фактически простейшим поверхностно-ионизационным термоионным детектором. Кремер с сотрудниками в 1960 г. разработали детектор с избирательной чувствительностью к галогенсодержащим соединениям, причем сигнал детектора оказался пропорционален числу атомов галогена в молекуле. [c.177]

Селективность — характеристика, определяющая сигнал детектора по отношению к различным соединениям. Селективные детекторы имеют повышенную чувствительность (как правило, не меньше, чем на порядок) к некоторым классам или группам соединений. Например детектор электронного захвата (ДЭЗ) избирательно регистрирует галоген- и азотсодержащие соединения, пламенно-фотометрический детектор ПФД [c.69]

Детектор электронного захвата является наиболее часто используемым селективным газохроматографическим детектором. ДЭЗ применяется для определения соединений, обладающих большим сродством к электронам. Эти вещества захватывают свободные тепловые электроны в камере с радиоактивным источником с образованием стабильных ионов. Он успешно применяется для определения малых концентраций галоген-, азот- и кислородсодержащих веществ. [c.73]

Второй процесс, приводящий к возникновению электронно-фотонных лавин, аналогичен механизму фотонного усиления в несамогасящихся газовых детекторах. Отличие лишь в большей длительности процесса высвечивания. Это приводит к тому, что время нарастания электрического импульса в галогенных счетчиках на несколько порядков больше, чем в счетчиках, наполненных смесью инертного газа и пара органической жидкости. [c.84]

Это соответствие между теорией и экспериментальными данными подтверждает зависимость чувствительности детектора от процентного (по весу) содержания углерода для парафиновых углеводородов. Однако для некоторых других веществ, например для спиртов, было обнаружено отклонение от теории, которое, по-видимому, зависит от числа присутствующих групп ОН. На рис. 10 показана чувствительность пламенного детектора для трех хлорсодержащих углеводородов. Зависимость сигналов детектора от замещающих атомов галогенов выражается прямой линией. Требуется получить дополнительные данные, чтобы установить поправочные множители для различных гомологических рядов. [c.61]

Далее приступили к выбору детектора излучения. Наиболее распространены следующие детекторы галогенные счетчики, ионизационные камеры и сцннтилляционные счетчики. Для обеспечения широкого пучка лучше использовать ионизационную камеру, однако разработка и изготовление ее оправданы для случая длительной и беспрерывной работы, но не для экспериментов. Сцинтилляционные счетчики для проведения экспериментов применять было не целесообразно, так как электронная схема сложна, а кристалл таких размеров дорогостоящий. Поэтому выбрали галогенные счетчики типа СТС-8, которые позволили построить сравнительно простую схему регистрации ослабления потока у-квантов по скорости счета импульсов. [c.18]

И. Г. Половченко [1] предложил радиометрический метод для контроля качества материала доменной шихты. Исследования, проведенные им на заводе им. Ф. Э. Дзержинского, преследовали цель непрерывного контроля движения шихтовых материалов в шахте доменной печи с помощью радиоактивных индикаторов. Для этого были необходимы сведения о свойстве шихтовых материалов, которые в то время отсутствовали. Характеристики ослабления потока у-квантов снимали в слое шихты на различном расстоянии между источником у-излучения (Со ° активностью от 9 до 280 мКи) и детектором (галогенным счетчиком типа СТС-5). В частности, получены характеристики и для кокса. Удаление из кокса фракции >80 мм резко изменяло ослабление и сокращало расстояние, при котором наступало значительное ослабление потока ионизирующего излучения. Для кокса без фракции ниже 40 мм ослабление снижалось еще более значительно. На основании проведенных исследований И. Г. Половченко приходит к выводу, что коэффициент ослабления весьма чувствителен к изменению ситового состава. [c.65]

Электронозахватный детектор, специфически реагйрующий на некоторые кислородные функции, атомы Галогенов и дисульфид-ные группы, применялся при ГЖХ анализе фенолов (в виде хлор-ацетатных производных [297]) и при идентификации низших дисульфидов в сырой нефти [17]. [c.35]

Детектор электронного захвата (ДЭЗ) по частоте использования занимает одно из ведущих мест. Универсальные газовые хроматографы, как правило, комплектуются этим детектором наравне со стандартными детекторами — ионизационно пламенным и по теплопроводности. Столь быстрое и широкое распространение ДЭЗ получил в связи с необходимостью измерения весьма малых количеств хлорсодержаших пестицидов в продуктах растительного и животного происхождения. Он успешно применяется для определения малых концентраций галоген-, кислород- и азотсодержащих веществ, некоторых металлорганических соединений и других веществ, содержащих атомы с явно выраженным сродством к электрону [c.61]

Селективность в определении азотсодержащих веществ у термоионного детектора проявляется для всех щелочных металлов, за исключением натрия. Молярная чувствительность практически не зависит от структуры соединения и примерно в 50—100 раз выше, чем у ДИП. Чувствительность ДТИ к галоген-и серусодер-жащим соединениям в значительной степени зависит от режима газового питания детектора и природы применяемого солевого источника. [c.69]

Детектор электронного захвата (ДЭЗ) успешно применяется для определения малых концентраций галоген-кислород- и азотсодержащих веществ, металл-оргаиическнх соединений ы других веществ, содержа-, щих атомы с явно выраженным сродством к электрону. В ионизационную камеру детектора помещен радиоактивный источник (тритневый или никелевый N1). В качестве газа-носителя используются азот, аргон, гелий или другие газы, способные ионизироваться, например [c.355]

В детекторе по электронному захвату газ-носитель (азот) ионизируется под воздействием потока частиц от радиоактивного источника. Концентрацию образующихся электронов измеряют с помощью системы электродов, подобной использующейся в пламенно-ионизационном детекторе. При попадании в детектор вещества, захватывающего свободные электроны, ток между электродами уменьшается пропорционально концентрации этого вещества. Особенно высока чувствительность детектора к соединениям, содержащим галогены и фосфор, а также к металлор-ганическим соединениям. К углеводородам (кроме ароматических полиядерных), спиртам, аминам и многим другим соединениям этот детектор нечувствителен. Высокую чувствительность (до 10 з г) электроннозахватного детектора используют при определении микроколичеств галоген- и фосфорсодержащих пестицидов. [c.620]

Сигнал детектора электронного захвата до определенной величины пропорционален произведению концентрации данного компонента на его сродство к электрону. Поэтому веш,ества, обладающие большим сродством к электрону, селективно детектируются с высокой чувствительностью. Для четыреххлористого углерода и других веществ, содержащих несколько галогенных атомов, пороговая чувствительность Сщш составляет около 10 г Благодаря этому обстоятельству детектор электронного захвата нашел широкое применение в первую очередь при анализе микропримесей галогенсодержащих пестицидов (Кларк, 1964). [c.151]

Если снять хроматограммы одной и той же пробы на детекторе, показания которого пропорциональны массе вещества, и на детекторе, обладающем селективной чувствительностью к отдельным веществам, то можно определить специфические поправочные коэффициенты этих двух детекторов для отдельных хроматографических пиков. Сопоставление этих факторов с табличными значениями позволяет сделать вывод об имеющихся функциональных группах и гетероатомах. Для капиллярных колонок может быть с успехом использована комбинация пламенно-ионизационного детектора, чувствительность которого определяется числом атомов углерода, содержащихся в молекуле, с электронозахватным детектором (ср. Оке, Хартман и Димик, 1964). В сочетании с капиллярными колонками в качестве специфических детекторов применяли фосфорный и галогенный пламенно-ионизационные детекторы (Кармен, 1964) и кулонометрический детектор, реагирующий на фосфор, серу и галогены (Коулсон и Каванаг, 1959 ср. также Пирингер, Татару и Паскалау, 1964). [c.356]

П1ЗД чувствителен ко всем соедд1нениям, содержащим связи С-С или С-Н. Именно поэтому он и получил широкое распространение. Относительно низкая чувствительность вплоть до полной нечувствительности может наблюдаться по отношению к таким функциональным группам, как карбонильная, спиртовая, галогенная или аминогруппа. Детектор также нечувствителен к негорючим газам Н2О, СО2, 802, N01- [c.251]

При определении пестицидов в соответствии с методами Управления по охране окружающей среды в настоящее время используются газохроматографические детекторы, селективные по отношению к галогенам, сере, азоту и фосфору. Однако электроноза-хватный детектор и детектор по электропроводности не позволяют дифференцировать Р, С1 и Вг. В пламеннофотометрическом детекторе может наблюдаться гашение. Сигнал этого детектора нелинеен. Пестициды содержат различные гетероатомы, поэтому их было бы целесообразно анализировать методом ГХ с атомно-эмиссионным детектором и микроволновой гелиевой плазмой. Используя этот метод, можно получить полные элементные профили и/или детектировать индивидуальные элементы в молекулах. Иа рис. 8-34 и 8-35 представлены специфические хроматограммы элементов, входящих в состав диазинона и арохлора соответственно. Одновременно с этим определяют С, 8 и М, применяя для продувки кислород и водород. [c.129]

Г алогендиметилсилильные производные применяют главным образом с целью использовать чувствительный электронно-захватный детектор. Сигнал детектора на галоген достаточно велик, и это позволяет определять нанограммные и даже меньшие количества производных. [c.50]

По мере выхода компонентов из колонки они попадают в детектор дифференциального типа, который обычно зависит от изменений ионизации в пламени или изменений термопроводимости. Существует много других типов детекторов некоторые из них пригодны для специфических видов фармацевтического анализа, например электронзахватный детектор особенно ценен для чувствительного обнаружения галогени-рованных соединений. Электрические сигналы от детектора (поступают в усилитель, связанный с подходящим регистрирующим устройством, таким, как ленточный самописец, который регистрирует сигналы в зависимости от времени. Весьма эффективным, но очень дорогим средством обнаружения является применение масс-спектрометра, присоединенного к газовому хроматографу. Это очень чувствительный метод, обеспечивающий точную идентификацию веществ, выходящих из колонки. [c.106]

В аналитической химии брома применяют газовую и газожидкостную хроматографию. В первой из них пользуются твердыми сорбентами, во второй — нелетучим, так называемым неподвиж-пым, растворителем, нанесенным на поверхность зерен неактивного носителя, заполняющего колонку. Анализируемую смесь в количестве нескольких микролитров вводят через самоуплотняющуюся диафрагму в обогреваемый испаритель, и образовавшиеся пары переносятся потоком инертного газа-носителя (Аг, Не, Hj, Ng) в верхнюю часть колонки с сорбентом. Перемещаясь по высоте слоя, смесь делится па компоненты, которые попадают в детектор, преобразующий изменения концентрации в потоке в электрические сигналы, регистрируемые самопишущим потенциометром. Узлы хроматографа, соприкасающиеся с анализируемой смесью в случае непосредственного определения галогенов или их водородных соединений, должны быть изготовлены из коррозионноустойчивого материала, чаще всего из стекла. Это требование отпадает, если анализ ведут методами реакционной хроматографии, сочетающими химическое превращение этих компонентов реакционной смеси с хроматографическим разделением полученных менее активных продуктов. Органические бромпроизводные обычно определяют непосредственно в типовой хроматографической аппаратуре, но иногда они подвергаются химическим изменениям до или после разделения на колонке. [c.141]

Для одновременного определения ультрамикроколичеств брома и многих других элементов в селене 250 мг вещества облучают в реакторе потоком 5-10 нейтрон/см сек в течение 24 час. Образец переносят в колбу прибора (см. рис. 2), вводят по 10 мг носителей для хлора, брома и иода в виде аммонийных солей и выполняют отделение галогенов согласно описанию в главе IV. Содержание приемников 5—6 анализируют методом 7-спектромет-рии по Вг применяя Се(Ь1)-детектор. Измерения выполняют через 12 час. после облучения [909]. [c.184]

Рассмотрим подробнее методы получения производных с целью повышения чувствительности ГХ анализа, в том числе получение летучих производных для высококипящих или лабильных соединений, для которых метод ГХ вообще непригоден без перевода их в более летучие производные с проведением химических реакций в мягких условиях. Метод получения производных для повышения чувствительности различных типов детекторов, глав- ным образом таких селективных детекторов, как ДЭЗ, ДТИ и ДПФ, состоит в введении с помощью химических реакций в молекулы анализируемых веществ различных функциональных групп и атомов, к которым используемый детектор имеет максималь- ную чувствительность. Например, ДЭЗ имеет повышенную чув--ствительность к галогенам. Поэтому получение и анализ галоген- содержащих производных органических соединений путем замены атомов Н на атомы С1, Вг, Р и I является перспективным путем повышения чувствительности этого детектора. Получение азот- и фосфорсодержащих производных позволяет увеличить чувст-л вительность анализа с применением ДТИ, а получение фосфор- и серосодержащих производных снижает предел обнаружения ГХ-метода с использованием ДПФ. В табл. 2.13 приведены срав- нительные показания ДЭЗ для некоторых галогенпроизводных спиртов и фенолов. Бром и иод не входят в состав этих производ-1 ных в связи с их малой летучестью и значительно меньшей эффективностью разделения. Из табл. 11.13 видно, что с увели-1 1. [c.192]

Детектор электронного захвата. Вторым типом ионизационного детектора является детектор электронного захвата. В нем газ-носитель, выходящий из хроматографической колонки, ионизуется под воздействием потока частиц от некоторого радиоактивного источника обычно это либо Т1Н2, содержащий некоторое количество Н, либо никелевая фольга, содержащая f Ni (оба изотопа — р-излучатели, хотя могут быть использованы и а-излучатели). Образующиеся ионы собирают и измеряют их концентрацию с помощью электродов, усилительная же система подобна той, которую используют в пламенно-ионизацион-ном детекторе. Однако принцип действия в этом случае значительно отличается тем, что зоны растворенного анализируемого вещества обнаруживают по вызываемому ими уменьшению постоянного ионного тока. Это уменьшение связано с тем, что степень ионизации резко зависит от концентрации свободных электронов в детекторе, а некоторые химические частицы чрезвычайно эффективно захватывают свободные электроны. Минимально обнаруживаемый поток пробы для веществ с высоким сродством к электрону, например для галогензамещенных соединений, около, 10- з г/с, и этот детектор, таким образом, значительно более чувствителен для таких частиц, чем пламенно-ионизационный детектор. Детекторы электронного захвата чувствительны к соединениям, содержащим галогены, фосфор, свинец или кремний, а также к полиядерным ароматическим соединениям, нитросоединениям и некоторым кетонам. Пестициды, например, содержат фосфор или хлор, поэтому этот детектор идеально подходит для измерения низких уровней этих соединений. Можно также вводить атомы галогенов в соединения, к которым зтот детектор не чувствителен. Например, кислоты можно этерифицировать фторированными спиртами, а спирты и амины обработать фторангидридами кислот. [c.583]

Применяют для силилирования сахаров — производных пентоз и гексоз. Благодаря введению в молекулу атомов галогенов становится возможно (с использованием электронозахватного детектора) анализировать вещества в нанограм-мовых количествах. [c.356]

В случае применения ионных источников с ионизацией электронным ударом и использования в качестве аналитической линии иона необходимо знать эффективное сечение ионизации атома серы. Если же атомы серы входят в состав молекулы примеси, то необходимо знать эффективный выход ионов б" " при взаимодействии электронов с молекулами. Если даже все сечения будут известны, то при изменении молекулярного состава ионный ток будет меняться, хотя общее содержание атомов может остаться неизмен-, ным. Все эти затруднения можно ликвидировать, если использовать ионный источник с отрицательной поверхностью ионизацией. Отрицательная поверхностная ионизация — образование отрицательных ионов на поверхности твердого тела — применялась ранее для определения сродства атомов к электрону [4, 5] она использовалась в детекторах молекулярных пучков галогенов [6]. Применение этого явления для анализа серы в газах возможно потому что сера имеет большое сродство к электрону, равное 2,1 эв. [1]. Ионы 0 с массовым числом 32, равным массовому числу иона 8 , не [c.233]

После внесения поправок в показания детектора н. можно использовать для вычисления состава смеси. Однако чувствительность ППД к определенному соединению зависит в основном от количества в молекуле ато.мов углерода, связаины.х с aтo a-ми водорода нли с атомами других элементов. Небольшое влияние оказывают углеродные ато.мы, связанные с галогенами, ами-ио- и гидроксильными группами. Содержание в молекуле полностью окисленных углеродов, таких как карбоксильные илн карбонильные группы, практически не влияет на чувствительность детектора. Используя эти данные, можно приблизительно оценить чувствительность ПИД ко многим органическим соединениям. [c.110]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология