Уксусная кислота производные нитрил

Способы получения некоторых кислот фуранового ряда были рассмотрены ранее в различных разделах книги. Так например, синтезы фурилакриловой кислоты и ее эфира посредством конденсации фурфурола с уксуснокислым натрием по Перкину, с этиловым эфиром уксусной кислоты, с малоновой кислотой, а также получение диэтилового эфира фурфурил и денмалоновой кислоты приводятся в разделе 2, посвященном конденсации фурановых альдегидов и кетонов. Там же во вводной части указаны другие случаи конденсации подобного типа. В том же разделе содержится синтез пирослизевой кислоты из фурфурола по реакции Канниццаро. В разделе 3, Реакции замещения , можно найти синтез галоидо,-нитро- и т. д. замещенных в ядре производных пирослизевой кислоты. [c.157]

Конденсация ароматических альдегидов с нитрометаном обычно приводит 1К производным нитростирола. Однако наличие заместителей в орто-положе-нии может изменить течение этой реакции. Так, 2-нитро-6-оксибензальдегид. не конденсируется с нитрометаном в уксусной кислоте в присутствии ацетата. аммония. В этом случае скорее всего образуется вещество, отвечающее формуле 2-(2 -нитро-6 -оксифенил)-5-нитро-1,3,2-бензоксазина (VII) и получающееся, по-видимому, из промежуточного соединения бензальдегида с аммиаком i(VIII) [5]. [c.461]

Такие гетероциклические соединения, как фуран, тиофен и пиррол, вступают в реакции электрофильного замещения с большей легкостью, чем бензол. Фуран и его производные нитруются смесью азотной кислоты с уксусным ангидридом, образуя продукты присоединения ионов N0 и СНдСОО в положения 2,5 (а,а -нитроацетаты). Нитроацетаты при действии пиридина легко отщепляют уксусную кислоту, превращаясь в а-нитрофуран или его производные. [c.91]

Малоновый эфир можно ацилировать преимущественно через этоксимагниевое производное полученный диэтиловый эфир ацил-малоиовой кислоты нацело гидролизуется и декарбоксилируется, образуя кетон [201. Гидролиз и последующее декарбоксилирование лучше протекают в кислой среде, создаваемой, например, водными растворами уксусной и серной кислот [20], пропионовой и серцой кислот с последующей обработкой 10 н. серной кислотой [211 или ледяной уксусной кислотой, содержащей уксусный ангидрид и некоторое количество д-толуолсульфокислоты [22]. Этот метод синтеза имеет особенно большое значение для получения о- и п-нитро-ацетофенона и о-хлорацетофенона [23]. Моноалкилзамещенные малоновые эфиры также можио ацилировать, однако омыление этилового эфира НСОСН (СООСаНв)г происходит с трудом. С другой стороны, соответствующий бутиловый эфир легко гидроли- [c.162]

Образование нитросоединений прн действии азотиой кислоты ти серно-азотиой кислотной смеси (так называемое С-нитрование) происходит по схеме, описанной ранее. Нитрующим агентом К-нитрования при действии на аминосоединение концентрированной азотной кислоты илн серно-азотиой кислопюй смеси является также катион нитроння К02 [62] н реакция также идет в две стадии присоединение КОз и последующее отщепление замещаемого водорода протоиакцептором [3]. Однако при проведении этой реакции необходимо считаться с наличием в соединении легко окисляющейся аминогруппы. Поэтому часто, чтобы предотвратить нли хотя бы уменьшить окислительные процессы амино группу стабилизируют илн, как говорят, защищают получением либо соли (обычно действием серной кислоты), либо ацильного производного (действием уксусной кислоты). Далее полученный продукт нитруют. [c.224]

Нитрование. Нитрующие смеси, нашедшие применение в реакциях нитрования бензола и его производных, непригодны для нитрования пирролов, так как они вызывают их полное разложение. Пирролы гладко нитруются ацетилнитратом в уксусном ангидриде при очень низкой температуре. Реагент получают смешением дымящей азотной кислоты с уксусным ангидридом (осторожно ) при этом образуются ацетилнитрат и уксусная кислота, а сильная Минеральная кислота полностью исчезает. Нитрование пиррола Этим нитрующим агентом показало, что активность его Сг-атома в 1,3X10 раз, а Сз-атома в 3X10 раз выше активности бензола. [c.219]

Нитрующую смесь, применяемую для нитрования производных бензола, нельзя использовать в случае пиррола, поскольку это приводит к его полному разложению. Однако нитрование пиррола возможно при использовании ацетилнит-рата при низких температурах, причем преимущественно образуется 2-нитропиррол. Ацетилнитрат получают при смещивании дымящей азотной кислоты с уксусным ангидридом, и в результате образуется уксусная кислота и достигается удаление сильной минеральной кислоты. При нитрование пиррола с использованием ацетилнитрата активность положения 2 в 1,3 10 , а положения 3 в 3 10 раза выше активности бензола [14]. [c.313]

Нитрование аминов также протекает энергично. Поэтому перед нитрованием их подвергают ацилированию чаще всего муравьиной или уксусной кислотой. Ацилирование ослабляет активирующее действие аминогрупп (см. табл. 1) и устраняет возможность образования жега-изомеров. Нитрование ацильных- производных аминов ведут нитрующей смесью обычно при низкой температуре, а выделение—разбавлением отработанной кислоты водой. Ациль-ную группу в полученном продукте в дальнейшем удаляют, нагревая его с разбавленной щелочью или кислотой. Этим путем в промышленности получают 4-амино-З-нитротолуол, 4-нитро-2-метоксианилин, 2-нитро-4-метоксианилин и 2-амино-5-нитротолуол. [c.94]

Продукты конденсации замещенных (2.209) и (2.210), имеющих строение производных (2.208), используются как красители для различных волокон или как пигменты для пластмасс [8]. Для получения таких красителей проведены конденсации (2.209) с нитро- и ациламино-(102, 191], гидрокси- [191], тетрахлор- [61, 317] и тетрабромфталевыми ангидридами [116, 117]. Синтезированы соответствующие б с-продук-ты конденсацией 3,3 -диаминобензидина с фталевым ангидридом [190] а также пиромеллитового ангидрида с о-фенилендиамином [475]. Конденсация 3,3, 4-трикарбоксибифенила с (2.209) в уксусной кислоте привела к 2-(3 -карбоксифенил)изоиндоло(2,1-а)бензимидазол-11-ону, что послужило доказательством строения исходной трикарбоновой кислоты [42]. Конденсация фталодинитрила с (2.209) в присутствии метилата натрия в обычных условиях в течение суток приводит с выходом [c.125]

При действии пероксида водорода в уксусной кислоте или пер-кислот иа хинолин и изохинолин образуются соответствующие N-оксиды. N-Оксид хинолина [83], так же как и N-оксид пиридина, находит щирокое применение при синтезе различных производных. Например, нитрование N-оксида хинолина нитрующей смесью при 70 °С приводит к 4-нитропроизводному. Нуклеофильное замещение нитрогруппы открывает широкие синтетические возможности. N-Имиды хинолина и изохинолина получают аналогично N-имидам пиридина - N-аминированием с последующим ацилированием (рис. S.27). При облучении N-оксиды и N-имиды хинолина и изохинолина претерпевают те же превращения, что и соответствующие производные пиридина, но направление фотохимических процессов существенно зависит от присутствующих заместителей и растворителя. Так, облучение N-оксида хинолина в воде или этаноле приводит к хинолону-2 в качестве основного продукта (рис. 5.46, в). При облучении раствора N-оксида хинолина в циклогексане образуется оксазепин (49) (бО о) [84]. Механизм образования оксазепина (рис. [c.199]

Нами была поставлена задача найти оптимальные условия окисления ге-нитро- и г-ацетилнроизводных этилбензола до соответствующих ацетофенонов. Производные ацетофенона находят широкое применение в синтезе красителей, люминофоров, лекарственных препаратов, синтетических волокон и других продуктов. Описано [7—14] несколько методов получения замещенных ацетофенонов многостадийные синтезы с использованием малонового или ацетоуксусного эфиров, ацетанилида, стирола и окисление этилбензолов. В последнем случае в качестве окислителей применяют кислород в присутствии катализаторов [И, 12] и перманганат калия в уксусной кислоте или в водной среде в присутствии буферов [13, 14]. Недостатками этих методов являются сложность аппаратурного оформления, применение дефицитного сырья, низкий выход продуктов и образование большого количества сточных вод. [c.294]

Анилин и другие ароматические амины легко окисляются иод действием нитрующей смеси азотной и серной кислоты, а также раствора азотной кислоты в уксусной кислоте или уксусном ангидриде. Поэтому нитрованию подвергают анильные производные амииов. При этом наблюдаются интересные различия в ориентации для ннтруюхцих агентов различной природы. [c.1643]

Нитрование анилина в виде ацетильного производного нитрующей смесыо приводит главным образом к образованию л-йитроацетанилида наряду с небольшие количеством орто-изомера. Соотношение изомврои сильно сдвигается в сторону орто-производного при нитровании в отсутствие серной кислоты в смеси уксусного ангидрида и ледяной уксусной кислоты. [c.387]

Как и производные бензола, электронодонорные заместители в которых облегчают электрофильное замещение, 2-аминопиридин бромируется в положение 5 в уксусной кислоте даже при комнатной температуре, причем продукт бромирования нитруется также при комнатной температуре с образованием 2-ами-но-5-бром-З-нитропиридина [159]. Хлорирование 3-аминопиридина приводит к З-амино-2-хлорпиридину [160]. Нитрование аминопиридинов в кислых средах также идет относительно легко и для 2- и 4-изомеров проходит селективно по р-положению. Изучение процесса нитрования диалкиламинопиридинов показало, что нитрованию подвергается протонироанный пиридин [161]. [c.130]

В отношении идентификации 5,6-диаминохинолина имеются противоречивые данные. Кауфман и Целлер [525] сообщили, что нитрование 6-(п-толуол-сульфаниламидо)хинолина 60%-ной азотной кислотой при 70° приводит к образованию вещества, гидролизующегося до 5-нитро-6-аминохинолина. Руди [526] наш , что выходы в этой реакции нитрования неодинаковы, однако он не приводит никаких аналитических данных по идентификации продукта реакции. Хелл и Турнер [527] обнаружили, что в условиях, применяемых Кауфманом, шра-толуолсуль производное 6-аминохинолина не изменяется. Однако при нитровании бесцветной дымящей азотной кислотой при температуре от О до —10° образуется 5-нитро-6(п-нитротолуолсульфонил)аминохинолин, который с хорошим, выходом гидролизуется до 5-нитро-6-аминохинолина. Восстановление последнего двухлористым оловом и соляной кислотой протекает неудовлетворительно, однако при применении железа и разбавленной уксусной кислоты был получен 5,6-диаминохинолин. [c.118]

Нитрогруппу можно сравнительно легко ввести в ядро ароматических аминов. Если для нитрования применяется только азотная кислота или раствор ее в уксусной кислоте, обычно рекомендуется защитить имеющуюся первичную или вторичную аминогруппу путем ацетилирования. Вместо азотной кислоты можно пользоваться смесью ее с серной кислотой. Однако следует иметь в виду, что серная кислота может оказать существенное направляющее влияние на нитрогрупну например, при нитровании р-толуидина одним молем азотной кислоты в присутствии большого избытка серной кислоты образуется 3-нитро-р-толуидин (XXVI), при нитровании же ацет-р-толуидида получается 2-нитроацет-р-толуидид (XXII). Аналогичным образом ведут себя N-алкильные производные р-толуидина. При действии 1 моля азотной кислоты на анилин в присутствии большого избытка [c.374]

Галоидные производные нафталина также нитруются азотной кислотой в смеси с ледяной уксусной. Так, например, нитрованием 2 г 1,5-дифторнафталина (в 8 мл ледяной уксусной кислоты) 8 г азотной кислоты (уд. в. 1,52) при нагревании на водяной бане в течение 4 час. получают 1,5-дифтор-4-нитро- [c.58]

Производные кумарина нитруются смесью азотной и уксусной кислот с образованием динитропроизводных кумарина. Так, например, при обработке азотной кислотой 7-окси-3,4-диметилкумарина, суспендированного в уксусной кислоте при нагревании на водяной бане, получают 7-окси-3,4-диметил- [c.64]

Метильные производные дитизона получают формазильным методом. Реакцию сочетания солей диазония с нитрометаном проводят в смеси ледяной уксусной кислоты с ацетатом натрия в молярном отношении 1 1,5. Это значительно повышает выход нитро-формазильных соединений (60—90%). [c.156]

Ацильные производные а-алкиламиноантрахинонов при нитровании дают 5-нитропроизводные, которые после омыления дают 5-нитро-1-а.ч-киламиноантрахиноны Алкил- и диалкиламиноантрахиноны, в отличие от незамещенных аминоантрахинонов, при нитровании в растворе ледяной уксусной кислоты или концентрированной серной кислоты, легко нитруются в ядро. При этом третичные амины часто отщепляют один алкил и дают нитропроизводные вторичных аминов [c.288]

По методу Витта и Утермана, в раствор 45 г ацетанилида в 22 г ледяной уксусной кислоты при охлаждении вливают раствор 23 г азотной кислоты (уд в 1,5) и 1 г мочевины в 23 г ледяной уксусной кислоты, смесь оставляют на 24 часа Выделение сырого продукта реакции и разделение изомеров производят следующим образом к реакционной смеси добавляют 360 г льда и выпавший осадок, состоящий из смеси о- и п-ни-троацетанилидов, обрабатывают спиртовым раствором едкого кали, при этом омылению подвергается лишь о-нитроацетани-лид, а п-изомер остается без изменения Основным продуктом реакции (в отличие от нитрования азотной кислотой в отсутствие уксусной кислоты) является о-нитроацетанилид(отношениеколи-честв о- и п-изомера равно 3 1) Общий выход нитропроизводных (в виде сырого продукта) составляет 87 % от теоретического Нитрование производных анилина для получения нитро-аминосоединений осуществляется также с хорошими результатами при применении смеси азотной кислоты с уксусным [c.54]

На примере 4-окси-6,7-диметоксициннолин-3-уксусной кислоты удобно проверить это предположение, поскольку она дает смесь О- и N-метильных производных [102] к сожалению, однако, спектр этого соединения получен не был. 4-Окси-6-нитро- и 4-окси-3-метил-6-нитроциннолины образуют смесь соответствующих 1-метил-4-циннолонов и метилнитронатов, V (R = Н и СНз) [5, 101]. [c.137]

Разные методы. Одно из производных б-карболина было получено Гуллан-дом и сотрудниками [1] окислением 3,4-диоксихиндолина (стр. 243) азотной кислотой (29 или 47%-ной). При этом образовывался трудно поддающийся очистке студенистый продукт, из которого при нагревании с уксусной кислотой выделялась двуокись углерода и получалась, по всей вероятности, 7-нитро-6-карболинкарбоновая-3 кислота. Положение нитрогруппы не было точно установлено, и возможно, хотя и маловероятно, что карбоксильная группа находится в положении 4. [c.189]