Окисление при помощи окисей металлов

Выше мы говорили о том, как можно регулировать селективность процесса окисления этилена в окись этилена на серебре с помощью добавок щелочных металлов (лития, калия) или металлоидов (хлора, серы). Примеси на поверхности металла также образуют диполи, поэтому если калий, заряжающийся положительно, появляется на поверхности, то кислород, заряженный отрицательно, к такой частице притягивается. Таким образом, калий способствует заполнению поверхности кислородом. Хлор имеет тот же заряд, что и кислород, в связи с чем в его присутствии на поверхности серебра становится меньше кислорода. Этот процесс изображен схематически на рис. 30. [c.91]

Предложены и в разной степени разработаны многие методы извлечения ЗОг из газов с помощью абсорбентов — водных растворов и суспензий химически активных поглотителей, таких как известь (известковый метод), известняк, окись магния (магнезитовый метод), сульфит аммония (аммиачный метод), окись цинка (цинковый метод), сульфит натрия и окись цинка (содо-цинковый метод), ксилидин, фосфаты, нефелин, основной сульфат алюминия, основной сульфат хрома и другие, а также каталитические методы, основанные на поглощении ЗОг и окислении ЗОз в 30 в водном растворе кислородом в присутствии ионов Мп, Ре, Си и других металлов > Подавляющее большинство этих методов очистки газов от ЗОг связано с образованием сульфитов и бисульфитов, причем наиболее эффективными являются циклические методы, при которых абсорбция ЗОг чередуется с регенерацией абсорбента десорбцией или другими способами. В СССР эксплуатируется аммиачный метод очистки дымового газа Он основан на равновесии [c.514]

Таким образом,осмиевая кислота, несмотря на свое медленное действие, принадлежит к самым сильным окислителям и по сравнению с другими окислителями — азотной кислотой, хлором и остальными кислотами металлов — обладает тем преимуществом, что действие ее протекает не бурно, но развивается постепенно и тем самым позволяет, повидимому, наблюдать различные фазы окисления органических веществ. Вместе с тем выделяющаяся окись, как кажется, не может образовывать так называемых продуктов замещения, подобно азотной кислоте и галоидам кроме того, окись лишь в редких случаях соединяется с кислыми продуктами окисления, так как она обладает электрохимически отрицательным характером и лишь в редких случаях может вступать в соединение с кислородными кислотами. Наоборот, эта окись проявляет значительное сродство к осно-вания.м, и отделение образовавшейся нри окислении тонко измельченной окиси осмия с помощью аммиака основано на том обстоятельстве, что она, поглощая аммиак, становится при этом зернистой и тем самым легче отделяется фильтром. [c.20]

Дзот, веобходимый для производства цианамида, аммиака и цианидов получается различными способами. Неоднократно, в начальном периоде развития производства азотных веществ, азот получался пропусканием воздуха через раскаленные медные стружки. Медь окисляется, отнимая кислород, и азот отделяется. Когда вся медь переходит в окись, металл возстановляют проводя через нагретую окись водяной газ, и операция окисления снова начинается. Вместо меди, употребляют для этой реакции с таким же успехом железо, специальным образом обработанное. Генераторный газ, из которого двуокись углерода и небольшое количество окиси углерода удалены химическим путем или с помощью физи- [c.138]

Изучали катализ аутоокисления моноолефиновых углеводородов в присутствии ионов тяжелых металлов в неполярной среде [4]. При применении в качестве растворителя одного циклогексена или смеси его с геп-тановой кислотой каталитическое действие металлов было существенно различным в полярной среде реакция протекала гораздо быстрее (см. таблицу). Следовательно, механизм оки ления, действующий в полярной среде, не распространяется на углеводородные растворы. Окисление в цикло-гексене в присутствии двухвалентного марганца характеризуется индукционным периодом, который не наблюдается при добавлении гидроперекиси трет-бутила. Изучение каталитического влияния хелатообра-зуюших реагентов на следы металлов в циклогексене [18] показало, что эффективность этих реагентов обусловлена их пространственным влиянием и действием на окислительно-восстановительный потенциал металла последнее может повышать или снижать каталитическую активность. Медь можно связывать в виде комплексного соединения при помощи различ- [c.301]

Чтобы получить кислород, Пристли вводил окись ртути в верхнюю часть закрытой трубки, наполненной ртутью, нижний конец которой опускал в сосуд с ртутью. Затем он нагревал окись ртути при помощи так называемого зажигательного стекла (большой стеклянной линзы) кислород при этом собирался над ртутью. Пристли заметил, что различные вещества горят в этом газе более бурно, чем в воздухе. В 1775 г. Лавуазье опубликовал свою работу о природе горения и окисления. металлов, выдвинув новую теорию этого процесса. Он показал, что 1/5 объема воздуха связывается фосфором или ртутыо [c.99]

Окисление окиси углерода с окисномедным катализатором [1], а также окисление этилена в присутствии серебряного катализатора [2] являются классическими примерами реакций гетерогенно-каталитического окисления. Непрерывные и тщательные исследования поверхностных реакций с участием окиси углерода привели к лучшему пониманию роли, которую играет катализатор. Совсем недавно изучение каталитического окисления различных углеводородов с помощью окиснометаллических катализаторов позволило получить дополнительные сведения о механизме реакций гетерогенного окисления [3]. Многие гетерогенно-каталитические реакции окисления служат основой важных промышленных процессов. В настоящее время каталитическое окисление толуола, ксилола и нафталина с использованием окислов металлов в качестве катализаторов [4] прочно вошло в практику как удобный метод крупномасштабного производства фталевого и малеинового ангидридов. Каталитическое окисление аммиака в присутствии платинового катализатора дает окись азота и поэтому используется при производстве азотной кислоты [5, 6]. Промышленное значение имеет также реакция окисления двуокиси серы в присутствии либо платинового катализатора [7], либо пятиокиси ванадия [8]. Так как все эти реакции были изучены в значительной степени, в данном разделе рассматриваются лишь отдельные примеры, достаточные для того, чтобы продемонстрировать основные принципы, играющие в катализе важную роль. [c.315]

Действуя на синие раствэры солей окиси меди сернистою, фосфористою кислотою и тому подобны йи низшими степенями окисления, можно получить бесцветные растворы солей закиси меди. Особенно ясно и легко совершается это при помощи серноватистонатровой соли Na S O , которая при этом окисляется. Закись меди может быть получена не только чрез раскисление окиси меди, но также непосредственно из самой металлической меди, потому что это последняя, окисляясь при накаливании на воздухе, дает сперва заквсь меди. Так ее и приготовляют в большом виде, нагревая медные листы, свернутые в спираль, в отражательной печи. При этом требуется наблюдать,- чтобы воздух не был в большом избытке и чтобы образующийся слой красной закиси меди не начал переходить в черную окись меди. Если, затем, окисленный лист меди разгибать, то хрупкая закись меди отлетает от мягкого металла. Полученная таким образом закись легко плавится. Окись меди, при прокаливании с порошкообразною медью (а такой порошок меди получают многими способами, напр., погружая в раствор медной соли цинк, или прокаливая окись меди в водороде), дает легкоплавкую закись меди Си - СиО = Си О. Природная и искусственная закись меди имеет уд. вес 5,6. Она в воде нерастворима, на воздухе (безводная) не изменяется, при прокаливании же поглощает кислород, образуя СиО. При действии кислот закись образует раствор соли окиси и металлическую медь, напр. Си О - - №SO = u + uSO -f- №0. Однако крепкая соляная кислота, растворяя закись меди, не выделяет металлической меди, что происходит вследствие того, что образующаяся u l растворима в крепкой соляной кислоте. Закись меди растворяется также и в растворе аммиака, и тогда, без доступа воздуха, получается бесцветный раствор, синеющий на воздухе и поглощающий кислород, от превращения закиси в окись. Посиневший [раствор] может быть обратно переведен в бесцветный, от погружения медной пластинки, потому что металлическая медь раскисляет окись, находящуюся в аммиачном растворе, в закись. Закись меди, сплавленная со стеклом и солями, образующими стеклообразные сплавы, окрашивает их в красный цвет, и такое стекло употребляется для украшений. Этим можно пользоваться для открытия меди посредством паяльной трубки нагревая взятое медное соединение с бурою в пламени паяльной трубки, в восстановительном пламени получают красное стекло, а в окислительном пламени — зеленое от перехода закиси в окись. [c.635]

Джонс и Уинн-Джонс [198], изучая процессы окисления (и восстановлеиия) с помощью электрохимических методов и путем структурных определений на различных стадиях, получили существенные данные в пользу очень простого атомного механизма. Первичным продуктом окисления является N10 (ОН) он имеет гексагональную решетку, связанную с решеткой Ы1(0Н)г, и образуется из гидроокиси никеля путем отнятия электрона (металлом) от каждого иона N1 + и протона (раствором) от половины ионов ОН . Следующая стадия—дальнейшее отщепление электронов и протонов на этой стадии фазовых изменений не происходит, так как в решетке N10 (ОН) может разместиться большое число ионов N1 + и избыточных ионов О . Конечный окисел не представляет собой, однако, чистого НЮг (его не удалось получить), но содержит никель и кислород в отношении около 0,75, что соответствует приблизительно одинаковому числу ионов N1 + и N1 + в решетке Джонс и Уинн-Джонс предполагают, что электронная проводимость тем самым повышается настолько, что наблюдаемый разряд кислорода на внешней стороне пленки становится преобладающим анодным процессом. Постулированная протонная проводимость и почти полное отсутствие деформации решетки при окислении никеля в пленке от N1 через N1 до обьясняет хорошо известную стабильность окисно-никелевых электродов при многократном их окислении и восстановлении. Гипотеза о протонной проводимости, аналогичная выдвинутой в теории стеклянного электрода и воды, была предложена Хором [199] для случая диффузии водорода через окись магния ири высоких температурах она имеет, возможно, более существенное значение, чем это принималось при исследовании электролитических процессов, протекающих в окисно-гидроокисных пленках при обычных температурах. Файткнехт и его школа [200—203] рассмотрели процесс М" (ОН),М " 0(0Н)- -Н "где М — марганец, железо, магний или никель. [c.335]

Для определения связанного кислорода в металлах рекомендованы косвенные методы. Так, при определении кислорода в стали ее восстанавливают алюминием й окисленный алюминий определяют с помощью стильбазо [44]. При определении кислорода в гидриде титана и металлическом титане [45] отгоняют металлический титан в токе сухого хлористого водорода, а в остатке определяют окислы титана фотометрическим методом. Определение связанного кислорода в металлическом натрии рсновано на проведении реакции Вюрца между н-амилхлоридом и металлическим натрием, при этом примесь кислорода связывается в виде ЫагО. Окись натрия действием двуокиси углерода переводят в карбонат натрия, количество которого определяют спектрофотометрическим методом при 11,38 мк [46]. [c.183]

Коэффициенты корреляции уравнений (111-12,111-13) свидетельствуют о достоверности полученных зависимостей, но по абсолютному значению они невелики. Это значит, что как бы ни были совершенны технологические способы получения оптимальной концентрации кислорода в конце доводки плавки, они не смогут обеспечить наилучших свойств металла каждой плавки, так как оки-слеиность металла подвержена неконтролируемым изменениям в процессе последующих операций. С помощью выбора правильной технологии ведения плавки можно улучшить лишь среднестатистические показатели качества слитков и готового проката. При выплавке сталей низкоуглеродистых марок, когда особенно сильно проявляется влияние состава шлака на окисленность металла, необходимо выдержать ванну определенное время на режиме чистого кипения, заблаговременно прекратить продувку ванны кислородом, а также присадки руды и других материалов. Основность шлака должна быть высокой, так как увеличение основности выше 2,5 приводит к уменьшению окисленности стали. Следует обращать особое внимание на состояние выпускного отверстия, так как все усилия, направленные на достижение оптимальной окисленности металла при его выплавке, будут напрасны, если выпуск плавки протекает ненормально. [c.105]

Окись ванадия( 11) У2О3 также получают восстановлением У2О5 при помощи Нг или С, но проводят его в менее жестких условиях. Соответствующий гидрат окиси У(ОН)з осаждается в виде хлопьевидного зеленого осадка из растворов солей ванадия(1П) под действием щелочей или аммиака. Безводный красного цвета хлорид ванадия(И ) - С1з получают термическим разложением. Он растворяется в воде и дает раствор, окрашенный в зеленый цвет. При выпаривании этого раствора в условиях, исключающих окисление ванадия кислородом воздуха, выделяется гексагидрат, похожий на хлорид хрома(П1) и того же цвета, как и он. Сульфат ванадия 2(804)3 представляет собой желтый порошок он нерастворим в воде, с сульфатами щелочных металлов дает смешанные сульфаты, прячем некоторые из них имеют состав квасцов. Соединения трехвалентиого ванадия также склонны к самоокислению. [c.639]

Анодный метод. Главным возражением против йодного метода снятия пленок является опасность образования гидрата окиси железа благодаря гидролизу иодистого железа или благодаря ржавлению оставшихся частиц железа. При анодном методе этого можно избежать, работая в атмосфере водорода. В методике, разработанной Стокделом образец, обработанный и окисленный обычным образом, помещается в качестве анода на дно разделенной на две части ванны (предпочтительно и-образная трубка со стеклянными бусами на сгибе), наполненной раствором хлористого калия. Анодная коррозия железа начинается снизу и идет вверх под пленкой, которую можно промыть в водороде и удалить с помощью водяной струи. При желании можно часть пленки с известной площади растворить в кислоте и количественно определить окись железа, измерив таким образом ее толщину. Стокдел нашел, однако, что при удалении металла, имеющего желтый цвет [c.81]

У В заключение мы можем сказать, что восстановление окисла щёлочноземельного металла до избыточного чистого металла вызывается, в первую очередь, образующейся при разложении окисью углерода и металлом керна, причём при обычных температурах разложения и активирования основная часуть избыточного бария образуется уже при разложении, в то время как восстановление с помощью металла керна необходимо в основном лишь для того, чтобы вновь восстановить окись бария, образовавшуюся, при отпайке лампы благодаря окислению избыточного бария. Поэтому характер восстановления зависит не только от рода использованного в качестве керна металла, но также, из-эа влияния окиси углерода, и от режима обработки. [c.421]

В только что упомянутом исследовании в Кембридже питтинг не наблюдался. Питтинг на меди довольно редкое явление он был исследован Мейем, чьи работы заслуживают изучения. Мей описывает поверхность меди, покрытую равномерной пленкой окиси, которая местами повреждена в связи с наличием трещин на металле, скоплением небольших частиц на поверхности во время роста пленки, механических царапин и т. д. Иногда разрыв в пленке может сам залечиться с помощью образующейся на аноде твердой хлористой меди. Однако иногда хлористая медь, которая все же обладает поддающейся определению растворимостью, может диффундировать в жидкость по мере ее образования. Последняя может превращаться или в основную соль хлорной меди при окислении и гидролизе, или, возможно, в окись одновалентной меди под действием щелочи, образующейся на катоде. Если это произойдет, то залечивание пленки с помощью хлористой меди не будет иметь места и последняя будет затруднять доступ свежего кислорода к металлу, так что залечивание пленки за счет образования окислов будет теперь невозможно таким образом, коррозия, однажды начавшись, будет распространяться [56]. Наиболее вероятен питтинг в свежей воде, где на основной части поверхности может легко протекать катодная реакция восстановления кислорода, создавая относительно большие плотности тока в маленькой анодной области. [c.119]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология