Сера, гетероциклы

В неуглеводородную часть нефти входят разнообразные кислородные (фенолы, нафтеновые кислоты, гетероциклы), азотистые (производные пиридина и хинолина, амины) и сернистые (тиофен, тиоспирты и тиоэфиры) соединения. По содержанию серы нефти делятся на [c.115]

Углеродные цепи и циклы. Атомы углерода способны связываться в цепи и циклы (замкнутые цепи). Циклы бензольного типа — ароматические циклы — отличаются от замкнутых цепей алициклических соединений. Циклы могут включать наряду с атомами углерода атомы азота, кислорода нли серы — гетероциклы. На приведенной ниже схеме дана классификация органических соединений по строению углеродной цепи [c.440]

Большая часть гетероатомов, присутствующих в смолах, содержится в гетероциклах. Доказательством этого служит то, что при гидрировании смол с содержанием кислорода и серы 6—8% получались продукты гидрирования, почти не содержащие кислорода и серы, с мало изменившимся молекулярным весом 118, 135]. Конденсированные циклические системы в молекулах смол соединены между собой мостиками. [c.61]

Характером гетероатома определяется и некоторая индивидуальность этих гетероциклов. Так, от электроотрицательности гетероатома зависит способность его неподеленной пары электронов к взаимодействию с л-электронами кольца. Так как электроотрицательность атома серы меньше, чем у атомов азота и кислорода, то наиболее полно это взаимодействие будет проявляться у тиофена. Поэтому тиофен более ароматичен , чем бензол, а у пиррола и фурана ароматический характер проявляется слабее. Более того, фуран, например, участвует в некоторых реакциях присоединения, проявляя при этом скорее свойства алифатических диенов, чем ароматических соединений. [c.356]

Полученные в результате прямой гонки и различных вторичных процессов нефтепродукты содержат компоненты, отрицательно сказывающиеся на их эксплуатационных свойствах. В светлых нефтепродуктах (бензин, керосин, дизельное топливо) содержатся алкены и алкадиены, органические соединения серы (тиоспирты тиоэфиры), нефтяные кислоты, высшие амины и азотсодержащие гетероциклы. Помимо этих примесей, в дизельном топливе присутствуют высшие алканы с температурой затвердевания -10°С и выше, которые кристаллизуются при низких температурах. В нефтяных маслах, полученных разгонкой мазута, могут содержаться также смолы и полициклические ароматические углеводороды с боковыми цепями. [c.149]

Пяти- и шестичленные гетероциклы, содержащие кАслород, азот или серу, энергетически менее стабильны, чем бензол, и легче гидрируются. Так, например, фуран и его производные, содержащие метильную, карбоксильную, оксиметильную, карбоксиметильную группы и др., гидрируются на платиновом катализаторе Адамса в среднем в 2,7 раза быстрее бензола и его аналогичных производных Введение заместителей, как и в случае бензола, уменьшает скорость гидрирования фуранового кольца. Аналогично, скорость гидрирования метил- и полиметилпиридинов меньше скорости гидрирования пиридина Однако введение метильных заместителей в пир-рольное кольцо ускоряет гидрирование Возможно, что в этом случае, как полагает автор , могли быть получены неверные результаты из-за чрезвычайно легкой окисляемости пирролов на воздухе. При гидрировании соединений, содержащих два кольца — бензольное и гетероциклическое, — бензфурана, индола, бензтиофена (тионаф-тена) и хинолина на высокотемпературных сульфидных катализаторах, как правило, в первую очередь гидрируется гетероциклическое кольцо Однако в этих условиях процесс гидрирования ослож- [c.159]

Моноциклические сульфиды, найденные в нефтях, представляют собой насыщенные пяти- или шестичленные гетероциклы с атомом серы [c.38]

В настоящее время при создании пестицидов основное внимание уделяется гетероциклическим соединениям, в частности производным триазина (5), пиридина (6), пиримидина, имидазола и других азот-, серо- и кислородсодержащих гетероциклов. Они обладают широким спектром физиологической активности и умеренной токсичностью. В объектах окружающей среды они сравнительно быстро разрушаются с образованием нетоксичных продуктов. [c.385]

Напишите все возможные изомерные структуры пятичленных гетероциклов, содержащих два атома азота один атом азота и один атом серы. [c.423]

Гетероциклические соединения. К ним относят вещества, в молекулах которых имеются циклы (кольца), образованные не только углеродными атомами, но и атомами других элементов (кислорода, азота, серы и др.) — гетероциклы. [c.34]

Ряд специфических свойств гетероциклов обусловлен характером гетероатома. Так, среди трех названных пятичленных гетероциклов ароматические свойства наиболее выражены у содержащего серу тиофена. Он, например, подобно бензолу исключительно устойчив к действию окислителей, тогда как кольцо фурана, содержащего кислород, при действии окислителей легко разрущается. С другой стороны, реакционная способность атомов кислорода, серы и азота, входящих в гетероциклы, существенно изменяется. [c.413]

Атомы кислорода и серы в циклах фурана и тиофена образуют по две ковалентные связи с углеродными атомами цикла и каждый из этих гетероатомов сохраняет две неподеленные электронные пары (стр. 27) атом азота в цикле пиррола образует три ковалентные связи — две с атомами углерода и одну с атомом водорода — и сохраняет одну неподеленную электронную пару. Такие неподеленные электронные пары гетероатомов взаимодействуют с я-электронами атомов углерода (стр. 31) в результате в пятичленных гетероциклах возникает единое шестиэлектронное облако —секстет обобщенных электронов, в образовании которого принимают участие две пары я-электронов от двух двойных связей и одна неподеленная электронная пара от гетероатома. Сказанное можно представить схемой [c.413]

Как видно из приведенных формул, пиразол и имидазол — гетероциклы, содержащие два атома азота и отличающиеся лишь взаимным расположением этих атомов в цикле в пиразоле оба гетероатома находятся рядом, т. е. в а-положении, а в имидазоле — через один углеродный атом, т. е. в -положении. Тиазол по строению аналогичен имидазолу, но содержит различные гетероатомы — азот и серу. [c.425]

Существуют также гетероциклы, содержащие кислород, серу. Кислородными гетероциклами являются циклические формы моносахаридов (см. 12.13). [c.339]

В качестве гетероатомов чаще всего встречаются азот, кислород и сера. Гетероциклические соединения делят по размерам цикла и по числу гетероатомов в цикле. Наиболее важными являются пяти- и шестичленные гетероциклы с одним и двумя гетероатомами. Типичные гетероциклические соединения обладают ароматическим характером у пятичленных циклов неподеленные электронные пары гетероатомов вступают во взаимодействие с я-электронами двойных связей, образуя единую шестиэлектронную сопряженную систему, аналогичную таковой бензола, удовлетворяющую правилу Хюккеля (т. е. содержащую 4 + 2я- и р-электронов). [c.148]

Известно много комплексов серебра с гетероциклическими аминами в водных растворах и в смешанных и неводных органических растворителях. Гетероциклические амины, содержащие аминогруппу в боковой цепи, координируются серебром, аналогично аминам с атомом азота в гетероцикле (пиридин и др.) посредством азота так, для фурфуриламина и 2-теноиламина не было установлено координационной связи серебра с атомами кислорода или серы гетероцикла [912]. Для аминов с двумя гетероциклическими атомами азота координация идет, как правило, через пиридиновый азот это имеет место, например, в случае имидазола или М-метилимидазола [567]. [c.38]

Шестичленные содержащие серу гетероциклы, тетрагидротиапиран и его аналоги — существуют, подобно другим шестичленным гетероциклам, в форме кресла. Дизамещенные тиациклогексаны (47) существуют, как и соответствующие циклогексаны, в виде двух а-диастерео.меров. Их конфигурацию оказалось удобным определять с помощью масс-спектро-метрии. Так, для 2,4-диалкилтиациклогексанов (47) была установлена связь интенсивности пиков ионов [М—Ме] + с г ис-гранс-конфигурацией [c.400]

Было показано (Л. С. Эфрос с сотр.), что в делокализации положительного заряда дитиазолий-катиона участвуют главным образом атомы серы гетероцикла, однако частичный положительный заряд возникает и на атоме углерода бензольного кольца в положении 6. Это создает возможность нуклеофильного присоединения хлорид-иона в это положение (пара-положение к аминогруппе исходного амина) с образованием нейтрального соединения (48). [c.455]

Гетероциклические соединения содержат в молекуле цикл, в состав которого, кроме атомов углерода, входят атомы других элементов -гетероатомы. Чаще всего это - кислород, азот, сера. Циклы могут быть насыщенными или содфжать кратные связи, а также иметь ароматический характер. Гетероциклы могут содержать и несколько гетероатомов в кольце. Существуют также гетероциклические системы с конден-сированнъши кольцами. [c.244]

В делокализации положительного заряда дитиазолий-катиона участвуют главным образом атомы серы гетероцикла, однако частичный положительный заряд возникает и на атоме углерода бензольного [c.382]

Моноциклические сульфиды представляют собой пяти- или нестичленные гетероциклы с атомом серы (XXI — XXIII). Кроме того, в нефтях идентифицированы полициклические сульфиды и их разнообразные гомологи, а также тетра- и пентациклические сульфиды (XXIV - XXX). [c.70]

Две последние структуры, по мнению автора, вполне согласуются с данными о наличии дибензтиофеновых структур и полициклических гомологов нафталина в высокомолекулярной части ряда нефтей. В зависимости от природы нефти эти структурные элементы молекул асфальтенов могут изменяться в сторону увеличения числа пятичленных колец, гетероциклов с одним или несколькими атомами серы, азота или кислорода, а также числа боковых цепей и степени их раз1ветвлендости (ом. также [42а] ). [c.34]

По мере увеличения молекулярной массы и усложнения структуры молекул сернистые соединения содержат серу, входящую в состав гетероцикла, конденсированного с несколькими ароматическими кольцами. Сульфиды с открытой цепью в этом случае имеют подчиненное значение. Основная масса серусодержаших соединений имеет в составе молекул два-гри и более конденсированных ароматических кольца. Насыщенные конденсированные циклические производные тетрагидротиофена типа [c.198]

Смолистые вещества по своей природе представляют собой мно гокольчатые соединения, содержащие нафтеновые, араматические циклы и гетероциклы с атомами кислорода, азота и серы. Содержание этих соединений в нефтях может изменяться от нескольких про-дентов до 10—20% (в случае смолистых нефтей). [c.8]

Гидрирование смолы, выделенной из ромашкинской нефти, проводилось в автоклаве в присутствии катализатора WSj— —NiS—AI2O3. Смола была выделена из смеси высокомолекулярных соединений ромашкинской нефти по методике, описанной в [23], и характеризовалась следующими свойствами мол. вес 929, содержание гетероатомов более 7% ( 4% серы, 2% кислорода и 1,0% азота), отношение С/Н равно 8,9. Растворенная в бензоле и, и циклогексане смола (2—5-кратное количество растворителя) подвергалась гидрированию при рабочем давлении 300 атм, температуре 300° С, в течение 40—80 час. Здесь также наблюдались реакции обессеривания исходных фракций и насыщение их водородом без снижения молекулярных весов, что указывает на то, что основная часть атомов серы находится в исходных сераорганических соединениях не в виде мостиков, а входит в состав гетероциклов. Каталитическому гидрированию с целью установления особенностей их химического строения подвергались природные нефтяные смолы [17]. Гидрогенизат отделялся от ка-тализата, от него отгонялся растворитель (в токе азота на водяной бане), после чего гидрогенизат доводился до постоянного веса в вакууме. После общей характеристики гидрогенизат разделялся на силикагеле АСК на углеводороды и смолы по методике, описанной в [23]. [c.123]

Полученные в нашей лаборатории данные но избирательному гидрированию высокомолекулярных конденсированных ароматических соединений из ромашкинской нефти, содержащих 4,4% 8, показывают с несомненностью, что основная часть серы входит в состав гетероциклов. При полном удалении серы общее количество колец на молекулу снижалось в среднем на 1,6 (с 4,8 до 3,2). Условия гидрирования исключали возможность крекинга, т. е. разрыва С — С-связей. Исследование методом ультрафиолетовой спектроскопии фракций, полученных при хроматографическом разделении на окиси алюминия отбензиненной нефти месторождения Вассон (Тексас) [511, показало, что сернистые соединения в отбензиненной нефти (выше 150° С) составляют не менее 15%, причем на долю гомологов тиофена (бензтиофены, дибензтиофены и тиофеннафталины) приходится около 70%. Эти исследователи также подчеркивают, что наиболее высокое содержание серы (4,73—6,11%) приходится на фракцию с конденсированными ароматическими структурами. В гомологах бензола содержалось всего 0,86% 8, причем она почти поровну распределялась между тиофеновой и сульфидной серой. [c.346]

В ароматических серусодержащих гетероциклах элек-тронодонорная способность атома серы уменьшается, в связи с чем сульфиды такого строения неспособны к образованию прочных связей Ме — S. Это полностью подтверждается на примере 3-метилтиофена палладий, золото и серебро им почти не экстрагируются. [c.189]

Способность р-электронов гетероатома вступать в мезомерное взаимодействие с л-электронами в рассматриваемых пятичленных гетероциклах зависит от электроотрицательности гетероатома. Наиболее полно это взаимодействие реализуется в тиофене (электроотрицательность серы, как и углерода, равна 2,5), а в меньшей степени — у фурана (электроотрицательность кислорода равна 3,5). Вследствие этого энергии сопряжения в тиофене (117 кДж/моль) и в бензоле (150 кДж/моль) близки, и из всех ароматических пятичленных гетероциклов по свойствам тиофен наиболее близок к бензолу. Напротив, у фурана энергия сопряжения равна 92 кДж/моль, и поэтому в некото- [c.310]

Высокая реакционная способность фурана обусловлена тем что в нем свойства диеновой системы сохраняются в больше степени, чем у других гетероциклов. Это объясняется больше электроотрицательностью атома кислорода по сравнению с ато мами азота и серы р-электроны кислорода проявляют мень Шую тенденцию к сопряжению с я-электронами диеновой сис темы. В частности, при нитровании фурана ацетнлнитратом [c.352]

Наибольшее значение имеют гетероциклы, содержащие атомы азота, кислорода и серы. Циклические системы с этими гетероатомами не только легко образуются, но и характеризуются достаточной стабильностью. Это связано с тем, что валентные углы между связями у этих гетероатомов мало отличаются от таковых в атоме углерода в первом и во втором валентных состояниях (зр -, 5р - гибридизации). Поэтому включение таких атомов в цикл вместо углеродного атома мало влияет на устойчивость образовавшегося гете роцикла. Кроме того, сравнительная легкость такого включения объясняется соизмеримостью объемов гетероатомов с объемом СНг-группы. [c.350]

Гетероциклическими соединениями называют органические вещества, в молекулах которых имеются кольца (циклы), образованные не только атомами углерода, но и атомами других элементов. Такие неуглеродные атомы называют гетероатомами (гетерос — по-гречески иной, различный), а содержащие их кольца (циклы) — гетероциклами. В образовании гетероциклов могут участвовать атомы почти всех элементов, если валентность у них не менее двух. Но наиболее важны и чаще встречаются гетероциклические соединения, в которых гетероатомами являются кислород (О), сера (5) и азот (Ы). [c.411]

Среди соединений этого типа наиболее важны гетероциклы, в которых по крайней мере один из гетероатомов является азотом. Их объединяют под общим названием азолы и в зависимости от наличия других гетероатомов подразделяют на оксазолы (кроме азота содержат кислород), тиазолы (кроме азота содержат серу), диазолы (два атома азота), триазолы (три атома азота), тетразолы (четыре атома азота) и т.д. Приведем лишь очень краткую характеристику важнейших гетероциклов с двумя гетероатомами. К ним относятся пиразол, имидазол и тиазол [c.425]

Во всех приведенных выше ароматических соединениях основу их структуры составляют бензольные ядра. Есть, однако, и ароматические соединения, построенные из ядер иного типа. Из них важиейа1ими являются гетероциклы — ядра, не только построенные из углерода, но и содержащие также и атомы азота, кислорода, серы. Неуглеродные атомы, входящие в состав гетероцикла, называют еетероатомами. [c.129]

Обширный материал имеется относительно шестичленных серусодержащих гетероциклов. Тетрагидротиапиран и его аналоги существуют, подобно другим шестичленным гетероциклам, в форме кресла. Для соединений, в которых два атома серы стоят рядом, 1,2-дитианов, характерны необычно большие величины барьеров инверсии кресла, порядка 50 кДж/моль. [c.554]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология