Галогениды двухвалентного железа

В табл. 55 и 56 приведены основные константы галогенидов двухвалентных железа, кобальта и никеля. [c.479]

А. ГАЛОГЕНИДЫ ДВУХВАЛЕНТНОГО ЖЕЛЕЗА [c.191]

Характерной особенностью рассматриваемого типа активации для внутрисферного механизма является то, что скорость реакции весьма сильно зависит от природы окислителя, восстановителя и мостиковой связи. Некоторые примеры даны в табл. 9-4. Для большинства приведенных реакций получены доказательства, подтверждающие их внутрисферный механизм. Основываясь на этих данных, можно сделать ряд выводов. Например, можно заметить, как скорость реакции зависит от природы мостиковой связи, от сродства к электрону восстановителя и замыкающего мостик лиганда (этот эффект определяется К.) и от способности мостиковой связи выступить в качестве посредника в переносе электронов. Порядок изменения реакционной способности мостиковых галогенидов до некоторой степени отражает характер системы и позволяет отнести ее к классу а или классу Ь. Так, для реакций восстановления двухвалентным железом Ре " —типичным представителем металлов класса а — реакционная способность уменьшается в следую- [c.198]

Фторид двухвалентного железа был первым исследованным галогенидом железа 150]. Мессбауэровские спектры показывают наличие и магнитного, и квадрупольного взаимодействия РеРг — антиферромагнетик с Тс = 79 К. [c.191]

Квадрупольное расщепление для галогенидов железа(П1) обычно меньше, чем для соответствующих солей двухвалентного железа, так как внутренняя электронная оболочка Ре " имеет состояние S5/2 и не дает вклада в градиент электрического ноля. [c.196]

В подобных кулонометрах с успехом может быть использован анодный процесс окисления, например иодида до иода и титрование последнего тиосульфатом, ванадила до ванадата в сернокислой средс и титрование солью Мора, серебряного анода до Ag+ и титрование галогенидом, или же катодный процесс восстановления, например соединения трех-ва лентного железа до двухвалентного и титрование перманганатом, воды до ОН -ионов и титрование их какой-либо кислотой и т. д. [c.212]

Реакция ведется в жидкой фазе в присутствии окислительновосстановительного катализатора, включающего окись селена или соли двухвалентного палладия, а также галогениды щелочных металлов, нитраты лития, меди и железа. Скорость реакции, катализируемой двухвалентным палладием и нитратом лития, описывается уравнением [84] [c.311]

Подобные летучие комплексы трихлориды РЗЭ образуют также с хлоридами галлия или железа. Комплексы с хлоридом железа менее устойчивы, чем комплекс с хлоридом алюминия. Описан также перевод в газовую фазу под действием хлористого алюминия хлоридов двухвалентных самария и европия, четырехвалентных урана, нептуния, трехвалентных плутония и ТПЭ, а также бромидов лантаноидов (1П) и европия (II) под действием паров бромида алюминия. Увеличение летучести вследствие образования газофазных комплексов галогенидов /-элементов (II) и (III) с галогенидами трехвалентных металлов достигает 10 ° и выше, особенно при низкой температуре. [c.17]

Подкисленный раствор содержит селен главным образом в виде селената натрия (5е +), а также небольшие количества селенита натрия (5е +). Восстановление до элементарного селена проводят, действуя 50г в присутствии галогенида и ионов двухвалентного железа. Обычно галогенид, например хлорид, добавляют в количествах эквивалентных 30—70 г/л хлорида натрия, например 50 г/л МаС1, а ионы двухвалентного железа (в виде сульфата) — в количестве 5—20 г/л,например 10 г/л. Смесь нагревают до 90—100 °С, например до 95 °С, и подают 50г со скоростью 0,1— [c.307]

Рис. 180. Взаимосвязь между 1Йнизацион-ными потенциалами I (ккал1молъ) атомов иода, брома и хлора и стандартными теплотами образования (ккал1молъ) галогенидов элементов подгруппы бериллия и двухвалентного железа [1]

Взаимодействие реактивов Гриньяра с галогенидами двухвалентного кобальта приводит главным образом не к восстановлению до металла (как это бывает в аналогичных реакциях с участием галогенидов железа), а к образованию ряда лабильных кобальторганических галогенидов. Так, при действии нафтил-магнийбромида или нафтилмагнийиодида на бромистый или иодистый кобальт (II) при 35° образуется твердый нафтилко-бальтгалогенид зеленого цвета, который нерастворим в эфире, но растворим в бензоле [53] и, что довольно странно, осаждается из бензола петролейным эфиром. Имеется веское указание на то, что эти вещества реагируют с бензолом (или разрушаются при растворении в нем), так как анализируемые конечные продукты были растворимы в эфире, но почти совсем нерастворимы [c.272]

Реакция демаскирования, применяемая в качестве быстрой пробы на галогениды серебра, основана на их способности взаимодействовать с цианидом калия-никеля, K2Ni( N)4, в результате чего образуются комплексные цианиды серебра. Высвобожденный никель реагирует затем в аммиачном растворе с диме-тилглиоксимом, давая нерастворимый красный комплекс. Точно таким же образом, как и Ag, реагируют Pd(II) и Hg(II) [70]. Аналогичная проба заключается в демаскировании двухвалентного железа, содержащегося в ферроцианид-ионе, под действием аммиачного раствора а, а -дипиридила в качестве индикатора [71]. [c.149]

Галогениды двухвалентного марганца [128, 129] и трехвалентных хрома [128, 130] и церия [131] также реагируют с аминами и аминосниртами ацетиленового ряда с образованием комплексов, содержащих от одной до трех молекул ацетидена на атом металла. Сообщается об образовании комплексов двухвалентных железа [132], марганца и никеля [132а] с ацетиленовыми карбинолами. [c.399]

Этот метод получения сурьмяноорганических соединений заключается в разложении двойных солей галоидных арилдиазониев и треххлористой сурьмы в среде органических растворителей действием постороннего восстановителя, в качестве которого лучшие результаты дала цинковая пыль (1,5 атома на молекулу соли) [3] или порошок железа [3—5]. Описано также применение порошка меди [3, 55, 57, 136, 146, 147], галогенидов одновалентной меди [38, 55, 136, 147], солей двухвалентного железа [136, 147] или марганца, иодистого натрия [147]. Уотерс [148] разлагал двойные соли хлористого арилдиазония и хлористого цинка порошком металлической сурьмы. Катализируют реакцию разложения двойных солей и некоторые органические восстановители, например, формальдегид или гидрохинон, но только в том случае, если применяемый для реакции ацетон содержит 5—10% воды 1147]. [c.139]

Резкой аномалией в этой группе фторидов является то, что никель образует только двухвалентные фториды, тогда как железо и кобальт образуют как двухвалентные, так и трехвалентные соли. Другие галогениды трехвалентного никеля неизвестны. Для кобальта трехвалентное состояние очень неустойчиво. В смысле способов приготовления и свойств фториды этой группы вполне укладываются в общую схему. Все они значительно хуже растворимы в воде, чем соответствующие хлориды. Комплексы, образуемые фторидами кобальта и никеля, менее многочисленны и, вероятно, менее устойчивы, чем образуемые соответствующими хлоридами. Сравнение фторидов и хлоридов трехвалентного железа в общем указывает на сходство между фтороферриатами и хлороферриатами. Однако реакция хлорного железа исследована более детально, чем реакция фторного железа, и, следовательно, невозможно установить с достаточной уверенностью, насколько они действительно 81налогичны. [c.58]

Большинство солей — сильные электролиты. Среди растворимых солей слабыми электролитами являются хлорид, бромид и иодид кадмия Сс1С12, С(1Вг2, СёЬ хлорид двухвалентной ртути Н С12 (иодид и бромид двухвалентной ртути не растворимы в воде), ацетат свинца РЬ(СНзСОО)г, роданид железа Ре(5СМ)з. В противоположность галогенидам нитрат и сульфат кадмия, нитрат и сульфат ртути — сильные электролиты. Соли, образованные слабыми кислотами и сильными основаниями (например ацетат натрия СНзСООЫа), и соли, образованные слабыми основаниями и сильными кислотами (например хлорид аммония N1 401), распадаются полностью на ионы так же, как соли, образованные сильными кислотами и сильными основаниями. [c.16]