Фториды двухвалентного железа

Фториды двухвалентного железа [c.582]

Фторид двухвалентного железа был первым исследованным галогенидом железа 150]. Мессбауэровские спектры показывают наличие и магнитного, и квадрупольного взаимодействия РеРг — антиферромагнетик с Тс = 79 К. [c.191]

Большинство обычных катионов не мешает обнаружению кобальта. Катионы трех- и двухвалентного железа легко маскируются фторидом натрия. Ионы серебра, молибдена, вольфрама, циркония, таллия и анион хромовой кислоты образуют желтые осадки и. мешают обнаружению кобальта уже при отношении 1 1. Ионы ртути (I), меди и церия дают оранжевые осадки, а ионы родия и палладия — осадки фиолетового цвета. [c.55]

Потенциометрическое титрование кобальта [120, 121] в рудах раствором феррицианида калия. Двухвалентный кобальт окисляется раствором феррицианида калия в щелочном растворе при этом титруется также марганец. В описываемой ниже методике сначала окисляют марганец перманганатом в кислом растворе, содержащем фторид натрия, до трехвалентного состояния, а затем в этом же растворе после прибавления гидроокиси аммония титруют кобальт. Трехвалентное железо маскируют прибавлением лимонной кислоты. [c.182]

Катионы трехвалентного железа и меди образуют с реагентом соединения бурого цвета, катионы двухвалентного железа— зеленого. Однако эти соединения разрушаются при нагревании с соляной или азотной кислотой, и таким путем около 1 мкг кобальта можно определить в присутствии 100 мкг меди и 1000 мкг железа [1129]. В случае очень больших количеств этих элементов их следует отделить или замаскировать. Для маскирования железа можно применять фторид натрия [1166, 1313], а для его отделения — экстрагировать диэтиловым эфиром из солянокислых растворов. Небольшие количества никеля, марганца, титана, ванадия, хрома не мешают допустимо также присутствие до 3000 мкг ионов свинца, ртути (И), олова (IV), цинка, церия (111), марганца, молибдена (VI) и уранила. [c.139]

Введение избытка роданида обеспечивает образование роданидного комплекса железа даже при большом содержании хлоридов. Кроме того, определению железа мешают фториды, фосфаты, арсенаты и тартраты, ослабляющие окраску даже в кислой среде. При небольшой кислотности раствора сильное влияние оказывают также сульфат- и ацетат-ионы. Из восстановителей, мешающих определению железа, следует отметить сульфид-, сульфит-, иодид-ионы и др., а из окислителей — перманганат, перекись водорода, нитрит, медь, концентрированную азотную кислоту и др. В присутствии азотистой кислоты роданид образует окрашенные соединения даже без железа. Роданид аммония часто содержит некоторое количество тиомочевины последняя восстанавливает железо до двухвалентного. Поэтому лучше пользоваться роданидом калия. [c.122]

При осаждении бария фторидом необходимо добавлять спирт (этиловый) для уменьшения растворимости осадка растворимость фторида бария относительно велика — около 0,1 г/л (ПР=10 ). Наиболее благоприятно pH 2,4 (0,05 М хлорид аммония+ 0,05 М соляная кислота). Титрование ведут в присутствии хлорида железа (III) в качестве индикатора, пользуясь платиновым электродом при +0,15 в (Нас. КЭ). Можно применять и два индикаторных электрода при напряжении около 0,05 в, но в этом случае необходимо добавить несколько капель раствора не только трех-, но и двухвалентного железа. Таким же образом можно титровать барий раствором сульфата калия в присутствии этанола [c.177]

Определению не мешают ионы ацетата, алюминия, аммония, бромида, кальция, хлорида, трехвалентного хрома, кобальта, двухвалентной меди, бихромата, фторида, трехвалентного железа, двухвалентного свинца, двухвалентного марганца, молибдата, никеля, оксалата, перхлората, перманганата, калия, серебра, натрия, сульфата, ванадата и цинка. Мешают ионы силиката, арсената, арсенита, германата и нитрита их следует удалять перед первой экстракцией. Допустимо присутствие не более 200 мкг мл нитрата и 20 мкг мл вольфрамата. [c.22]

Ситуация становится еще более сложной при наличии в породе железосодержащих минералов (пирита, сидерита, шамозита и других), характерных для рассматриваемых месторождений. Образующиеся из них фториды алюминия и двухвалентного железа ни в воде, ни в отреагировавшем растворе кислот не растворяются и выпадают в осадок. Фторид трехвалентного железа легко растворим в химически активной плавиковой кислоте, но не растворяется в истощенном растворе и также выпадает в осадок. [c.425]

Двухвалентное железо надо предварительно окислить, трехвалентное железо надо связать в комплекс, лучше всего фторидом натрия, так как образующееся тогда с железом нерастворимое соединение бесцветно и не мешает титрованию. Медь сильно мешает определению ее надо выделить или в виде металла (алюминием, цинком), или в виде иодида меди (I) (добавлением иодида калия). [c.412]

Церий (IV). Се (IV) обычно генерируют из Сез(804)3 в сернокислых растворах на платиновом аноде [441—443]. Этот титрант применяли при определении иодидов [443], фторидов [444], четырехвалентного урана, [445], двухвалентного железа [446—449], титана [448], ферроцианидов [450], трехвалентного мышьяка [449, 451], гидрохинона, аминофенола [452], щавелевой кислоты, 2-нафтиламина [453—455], гидроксиламина и перекиси водорода [456, 457]. [c.49]

Фториды двухвалентных элементов семейства железа и соседних групп являются ионными соединениями они кристаллизуются в решетке типа рутила, т. е. существенно отличаются по характеру кристаллизации от хлоридов тех же металлов. Из этого ряда выпадает только uF.,. Фтористый палладий обладает структурой рутила. [c.572]

Присутствие магнетита и при таком ходе анализа может внести осложнение из-за уже упомянутой малой скорости его растворения в соляной кислоте. Увеличивать продолжительность обработки нельзя, так как при этом начинают переходить в раствор сложные сульфиды и результаты анализа будут неверными. В этом случае при обработке соляной кислотой следует вводить фторид-ион. Вызванное этим каталитическое окисление двухвалентного железа не имеет значения, поскольку все равно в этом растворе нельзя определить разновалентное состояние железа. Все же при анализе руд с очень высоким содержанием магнетита можно ожидать пониженных результатов определения растворимого железа. Понятно, что ошибка будет зависеть от количества магнетита в образце. Тем не менее этот способ анализа находит еще широкое применение в лабораториях ввиду крайней его простоты. [c.244]

Фториды. Чапман нашел, что разбавленный раствор фтористого калия вызывает коррозию железа почти также быстро, как и соответствующий раствор хлористого калия, однако при концентрациях выше 0,8 н. коррозия внезапно прекращается. Очевидно, что растворимость фтористого двухвалентного железа уменьшается в присутствии избыточного количества ионов фтора. Таким образом, вещество, которое в разбавленном растворе рассматривается как растворимое , в концентрированных растворах фтористого калия должно быть причислено к соединениям, образующим пленку и замедляющим коррозию [102]. [c.165]

К исследуемому раствору добавляют 6 мл соляной кислоты (уд. в. 1,12), воду до 60 мл. вводят 3 г фторида натрия и титруют 0,005 М раствором КМПО4 до розовой окраски, В растворе должны отсутствовать другие вещества, окисляемые перманганатом, например, двухвалентное железо. , [c.95]

Трехвалентное железо связывают в цитратный комплекс ионы двухвалентного железа необходимо предварительно окислить. В цитратном растворе марганец окисляется раствором K3Mo( N)s частично до трех-, а частично до четырехвалентного, однако в присутствии фторидов марганец окисляется только до четырехвалентного. Тем не менее метод нельзя использовать для анализа материалов, содержащих одновременно железо и марганец, так как в присутствии ионов фтора железо заметно мешает определению. [c.111]

Добавление редаитора. Хотя ионы трехвалентного железа не реагируют с дипиридилом, то большгие количества его своей собственной желтой окраской могут помешать открытию малых количеств двухвалентного железа. В таких случаях следует прибавлять фторид калия, пере водящий Ре -ион в бесцветный [РеРс]". Рей Кцию. необходимо выполнять в тигельке, покрытом внутри парафином. К капле кислого испытуемого раствора, окрашенного в желтый цвет за счет наличия ионов Ре . прибавляют несколько кристалликов КР п к обесцвеченному раствору несколько капель реактива. В зависимости от количества Ре появляется красное или розовое окрашивание . А. К. [c.236]

Ионы алюминия, аммония, кадмия, трехвалентного хрома, двухвалентной меди, кальция, двухвалентного железа, магния, двухвалентного марганца, никеля, цинка, хлорида, бромида, ацетата, цитрата, силиката, фторида, ванадата и бората не мешают. Должны отсутствовать ионы двухвалентного олова, нитрата и арсената. Концентрация трехвалентного железа не должна превышать 200 мкг/мл. Допустимо присутствие не более 10 мкг1мл вольфрамита. Определению мешают двухвалентный свинец, трехвалентный висмут, барий и трехвалентиая сурьма вследствие образования осадка или мути в сернокислых растворах. [c.13]

Максимумы светопоглощения экстрактов в изобутаноле находятся при 625 и 725 ммк. Оптимальные пределы концентрации фосфора составляют 0,2—1,5 мкг1мл. Определению не мешают ионы ацетата, бромида, карбоната, хлорида, цитрата, бихромата, фторида, йодата, нитрата, нитрита, оксалата, перманганата, сульфата, аммония, алюминия, бария, трехвалентного висмута, кадмия, кальция, трехвалентного хрома, двухвалентного кобальта, двухвалентной меди, двухвалентного железа, трехвалентного железа, двухвалентного свинца, лития, магния, двухвалентного марганца, двухвалентного никеля, калия, серебра, натрия, четырехвалентного тория, уранила и цинка. Концентрация ионов трехвалентного мышьяка, йодида и роданида не должна быть выше 50 мкг/мл, а концентрация силиката или четырехвалентного олова — выше 25 мкг/мл. Опре- [c.15]

Стандартный потенциал данной индикаторной системы точно неизвестен, но опыты показали, что в не слишком кислых растворах резкое изменение окраски от бесцветной к фиолетовой ( с возможной промежуточной зеленой окраской) протекает при потенциале примерно 0,75 в. Стандартный потенциал систе мы Ре ++, Р++ равен 0,78, а системы СгзОт , Сг+ + + в кислой среде примерно 1,2 в. Таким образом, пригодный для данного титрования окислительно-восстановительный индикатор должен иметь стандартный потенциал около 0,95 в. Отсюда можно заключить, что дифениламин должен быть мало пригодным при титровании двухвалентного железа бихроматом в кислом растворе. Это действительно так и есть при титровании простых солей двухвалентного железа. На практике при титровании к раствору прибавляют фосфорную кислоту или раствор фторида эти вещества образуют с ионами трехвалентного железа комплексные ионы, что ведет к тому, что эффективный стандартный потенциал системы двух— трехвалентное железо снижается примерно до 0,5 в. Изменение потенциала при конечной точке титрования в таком случае будет примерно 0,6—1,1е, а следовательно, дифениламин, изменяющий свою окраску вблизи 0,75 в, оказывается удовлетворительным индикатором. [c.391]

Сильвон в комбинации с комплексоном является по Ченгу [41] совершенно специфическим реактивом для весового и объемного определения серебра. Комплексон связывает практически все двухвалентные металлы в комплексы, не мешающие определению. Исключение составляет двухвалентное железо, которое в присутствии компочексона восстанавливает серебро и потому должно быть окислено перед осаждением серебра. Также надо окислить одновалентную ртуть. Осаждение сурьмы, бериллия и титана предотвращают путем прибавления достаточного количества тартрата. Из анионов определению не мешают хлориды, бромиды, фториды сульфаты, нитраты, фосфаты и ацетаты. В растворе не должны присутствовать йодиды, цианиды и тко-сульфаты. Полученный осадок соли серебра не разлагается при высушивании, даже если температуру повысить до 175°. [c.140]

Желе.зо. Трехвалентное железо частично осаждается диэтил-дитиофосфатол из слабокнслых и снльнокпслых растворов в виде черного тонкокристаллического осадка. Предельное разбавление 1 1000, открываемый минимум 1000 y Fe. Фториды нри pH 1, тартраты при pH 9—13, комплексон III при pH 9 маскируют железо. Диэтилдитиофосфат трехвалентного железа неустойчив и разлагается с образованием двухвалентного железа и дисульфида. Скорость восстановления сильно зависит от концентрации кислоты в растворе. Прп б М концентрации соляной кислоты 0,02 N раствор трехвалентного железа вое -станавливается до двухвалентного полуторным избытком диэтилдитиофосфата никеля за 5 мин., в то время как при концентрации кислоты 1,5 М на восстановление требуется 24 часа. [c.184]

Некоторые ионы вызывают появление осадков или мути, мешающих открытию кобальта. Так, ионы элементов Ад, РЬ, В1, У(Уз+), А1, 2г и щелочных земель образуют желтую или буроватую муть ионы иОг и Се + образуют осадки бурого цвета ионы Нд+, Т1 + и N 2 образуют буро-красные осадки и, наконец, ион Нд2+ образует красный осадок, почти идентичный с осадком кобальта. Ионы Си + образуют обильный буро-черный за-темняк>щий все осадок. Так же реагируют ионы железа двухвалентное железо дает зелено-черный, а трехзалентное бурочерный осадок. Катион трехвалентного железа может быть маскирован фторидом щелочного. металла (катион двухвалентного железа следует предварительно окислить перекисью водорода или азотной кислотой). [c.160]

Примером увеличения способности какого-либо вещества извлекаться является действие железа(III) на фосфорную кислоту. Фосфорная кислота, будучи одна в солянокислом растворе, едва извлекается изопропиловым эфиром, но если в растворе присутствует также железо(III) в количестве, превышающем половину количества фосфорной кислоты, последнюю при определенных условиях можно экстрагировать, вероятно, вследствие образования комплексной железофосфорной кислоты. В то же время посторонние вещества могут понижать или совсем подавлять способность другого вещества извлекаться вследствие химической реакции [реакция фторида и железа (III) с образованием комплексного фторида железа, восстановление трехвалентного железа до двухвалентного и т. п.]. [c.44]

Опытно найденное влияние прибавления фторидов к разбавленным смесям Fe( 104)g и соли двухвалентного железа на окислительно-восстановительный потенциал смеси можно было объяснить, исходя из предположения о преимущественном образовании иона FeF--. Приближенное значение константы диссоциации этого иона [83] [c.588]

Выбор метода обусловлен тем, что железо(II), как уже отмечалось, образует менее прочные комплексы с такими лигандами, как фторид-, фосфат-, ацетат-, цитрат- и тартрат-ионы. Разница в значениях констант устойчивости для трехвалентного и двухвалентного железа составляет несколько порядков. В то же время прочность о-фенантролинатного комплекса железа (II) [c.94]

Рассмотрим вкратце результаты, полученные при исследовании солей Ре + и Ре +. Соли трехвалентного железа являются простейшей моделью, поскольку электронная конфигурация Зй наружной оболочки иона железа Ре отвечает отсутствию орбитального момента (терм ь/з) (в слабом кристаллическом поле лигандов). Соли Ре — к тому же диэлектрики, т. е. в них нет электронов проводимости, а следовательно, они не дают вклада в контактное ферми-взаимодействие. Ниже температуры Нееля атомные магнитные моменты выстраиваются вследствие обменного взаимодействия, так что каждый атом имеет среднее во времени значение компоненты намагниченности вдоль оси внешнего магнитного поля Но. Как указывалось выше, вклад дипольного взаимодействия в магнитные поля по крайней мере на порядок меньше наблюдаемых величин. Следовательно, в данном случае поле на ядрах определяется почти целиком поляризацией внутренних -электронов, которая приводит к отличной от нуля величине контактного ферми-взаимодействия. Как показали исследования большого количества соединений трехвалентного железа, величина магнитного поля, приходящаяся на спин, равный единице, колеблется в пределах от 210 до 250 кэ (а сами абсолютные значения полей составляют Я ж 450 550 кэ). Меньшие величины характерны для окислов, большие — для фторидов. Для солей двухвалентного железа интервал величин полей гораздо шире — они изменяются от 220 кэ для Ре " в СоО до 330 кэ для РеРг и до 485 кэ для Ре + в Рез04. Причина такого разброса в величинах полей, по-видимому, лежит в различных вкладах орбитального момента Зй-электро-нов [17]. [c.71]

Препятствующие анализу вещества. Определению кобальта мешают элементы железо, медь, хром и никель. Для устранения влияния железа (П1) его, связывают обычно пирофосфатом или фторидом или восстанавливают до двухвалентного. На 1 вес. ч. железа необходимо добавить 8—9 вес. ч. пирофосфата. Пирофосфат натрия образует с железом не растворимую в воде соль Ре4(Р207)з-пН20, растворимую в избытке оса-дителя с образованием комплексного соединения состава [c.130]

Устранение влияния мешающего иона регулированием концентрации реактива или регулированием pH возможно лишь прн условии, что образуемый им с реактивом комплекс менее прочен по сравнению с комплексом определяемого элемента. При этом мешающий ион не удаляется из раствора в виде осадка, экстракта и г. п. Мешающий ион связывается в бесцветное комллексное соади-нение. Таким образам, мешающий ион маскируется , он не образует окрашенного комплекса с тем реактивом, который взят для переведения определяемого иона в окрашенный комплекс. Подобные методы применяются для устранения влияния железа, которое постоянно встречается в горных породах, шлаках и металлических сплавах. Железо (П1) реагирует с многочисленными реактивами, применяющимися для определения других металлов. Для маскирования железа предложено много комплексообразователей, среди них фторид, фосфорная кислота, пирофосфат и др. Все эти <тас-кирующие реактивы в определенных условиях позволяют легко устранить влияние железа при определении кобальта в виде рода-иида фосфорная кислота дает возможность устранить наложение желтой окраски хлоридных комплексов железа при определении титана в виде перекисного комплекса и др. В ряде случаев применяется другой вариант метода маскирован-ия — восстановления железа до двухвалентного. [c.147]

Ионы висмута, тория, арсената, хлорида и фторида замедляют развитие окраски. Если они присутствуют в заметных количествах, то для развития максимальной окраски требуется больше времени, например 30 мин. Концентрация ионов арсената не должна превышать 100 мкг1мл, а концентрация ионов хлорида и фторида — 50 мкг1мл. Висмут допустим в концентрации до 400 мкг/мл. Концентрация двухвалентного кобальта не должна превышать 100 мкг/мл, трехвалентного хрома — 10 мкг/мл. Ионы йодида, бихромата и перманганата должны отсутствовать. Четырехвалентный церий, четырехвалентное олово и серебро мешают определению вследствие образования осадка или мути. Когда в анализируемом растворе присутствуют большие количества силиката, хлорида или трехвалентного железа, то рекомендуется предварительное выпаривание с хлорной кислотой до получения почти сухого остатка. При этом удаляются ионы хлорида и происходит дегидратация кремневой кислоты, после чего она может быть отфильтрована. Трехвалентное железо в хлорнокислых растворах поглощает свет при 460 ммк не так сильно, как в солянокислых растворах. Следует также отметить воз-. можность компенсации помех от больших количеств трех-валентного железа путем измерения оптической плотности относительно соответственно разбавленного анализируемого раствора. [c.18]

Фосфорномолибденовая кислота экстрагируется селективно, и ионы силиката, арсената и германата не мешают, в то время как при обычном методе определения по образованию фосфорномолибденовой кислоты названные ионы мешают определению. Уэйдлин и Меллон [26] исследовали зкстрагируемость гетерополикислот и установили, что 20%-ный по объему раствор бутанола-1 в хлороформе селективно извлекает фосфорномолибденовую кислоту в присутствии ионов арсената, силиката и германата. Предложенный ими метод позволяет определить 25 мкг фосфора в присутствии 4 мг мышьяка, 5 мг кремния и 1 мг германия. Более того, при экстракции удаляется избыток молибдата, поглощающего в ультрафиолетовой области. Измерение оптической плотности экстракта при 310 ммк обеспечивает увеличение чувствительности метода. Для получения надежных результатов необходимо строго контролировать концентрацию реагентов. Определению не мешают ионы ацетата, аммония, бария, бериллия, бората, бромида, кадмия, кальция, хлорида, трехвалентного хрома, кобальта, двухвалентной меди, йодата, йодида, лития, магния, двухвалентного марганца, двухвалентной ртути, никеля, нитрата, калия, четырехвалентного селена, натрия, стронция и тартрата. Должны отсутствовать ионы трехвалентного золота, трехвалентного висмута, бихромата, свинца, нитрита, роданида, тиосульфата, тория, уранила и цирконила. Допустимо присутствие до 1 мг фторида, перйодата, перманганата, ванадата и цинка. Количество алюминия, трехвалентного железа и вольфрамата не должно превышать 10 мг. [c.20]

Метод почти специфичен для селена. Четырехвалентный теллур не реагирует. Пятивалентный ванадий, трехвалентное железо, двухвалентная медь и другие окислители мешают определению, давая окрашенные продукты с реагентом. Ост и Гиллис [19] применяли фторид для маскировки железа и оксалат для маскировки меди. Чжэн [6, 7] маскировал все мешающие ионы, за исключением пятивалентного ванадия, этилендиаминтетрауксусной кислотой. При экстрагировании пиазселенола все окрашенные ионы остаются в водной фазе. Вещества, которые восстанавливают или связывают в комплекс четырехвалентный селен, мешают определению, например ионы двухвалентного олова и йодида, а также аскорбиновой кислоты. [c.385]

Платину (IV) рекомевдуют также восстанавливать до двухвалентного состояния определенным количеством железа (II), а избыток последнего титровать NH4V0з в присутствии фенилантраниловой кислоты в качестве индикатора. Концентрацию ионов железа (III) в растворе понижают введением фосфата йли фторида. Предложен метод, в котором родий (III) в виде сульфата окисляют до пятивалентного состояния вис-мутатом натрия и затем восстанавливают солью Мора. [c.422]

Определение висмута этим методом очень точное, и он может быть использован для установки титра комплексона (по раствору чистого В120з). Определению не мешают двухвалентные катионы, даже если они присутствуют в высокой концентрации. Так, например, можно надежно определить висмут в присутствии свинца при соотношении их концентраций 1 5000. Определению мешает присутствие трехвалентного железа, ртути, сурьмы, циркония и тория. Из анионов мешают хлориды (опасен гидролиз с образованием ВЮС1), затем мешают фосфаты и все анионы, имеющие комплексообразующие свойства, — тартраты, цитраты, оксалаты, фториды и т. п. [c.330]