Внутримолекулярное и межмолекулярное взаимодействия

Внутримолекулярное и межмолекулярное взаимодействие в полимерах [c.126]

Рис. 101. Тринуклеотид из гуани- 0,34 нм. на, цитозима и урацила, рС СрП Основу макромолекулы нуклеиновых кислот составляет полиэфир фосфорной кислоты и рибозы (дезоксирибозы). К этой макромолекуле присоединены производные пиримидина и пурина. Но именно при помощи этих пиримидиновых и пуриновых остатков осуществляются все многосторонние внутримолекулярные и межмолекулярные взаимодействия, которые обусловливают все функции нуклеиновых кислот в живом организме.

Метод ЯМР позволяет наблюдать ядра, обладающие магнитным моментом преимущественно со спином /2. Поглощаемые частоты, характерные для таких ядер и в сильных магнитных полях, лежат в области от 1 до 100 Мгц и очепь чувствительны к внутримолекулярным и межмолекулярным взаимодействиям. Хотя этот метод с точки зрения концентрации и не так чувствителен, как ЭПР, по он дает возможность измерять наличие небольших концентраций промежуточных продуктов, находящихся в равновесии с большим числом веществ [53]. [c.99]

Степень диссоциации электролитов на ионы а зависит от ряда факторов, в основе которых лежит соотношение между силами и характером внутримолекулярного и межмолекулярного взаимодействия растворителя и растворенного вещества, поэтому степень диссоциации зависит во-первых, от природы растворителя, во-вторых, от природы растворенного вещества п, в-третьих, — от концентрации раствора. [c.43]

Вследствие того что колебания отдельных частей сложных молекул не очень сильно зависят от природы соседних частей, в ИК-спектрах существуют характеристические линии, присущие определенным атомным группировкам и связям. Это позволяет установить наличие в молекуле различных групп и связей и уточнить ее строение. Смещения характеристических частот указывают на особенности внутримолекулярных и межмолекулярных взаимодействий. [c.52]

Переход от одной конформации молекулы к другой связан с изменением общего запаса энергии системы. Это объясняется нарушением одних и возникновением других внутримолекулярных и межмолекулярных связей отдельных атомных группировок. Гибкость макромолекул полимеров ограничивается необходимостью преодоления энергетических барьеров при изменении конфигураций. Уменьшению ее способствует понижение степени полимеризации и увеличение числа несимметрично расположенных полярных групп, так как последнее повышает внутримолекулярные и межмолекулярные взаимодействия. [c.377]

Смещение полос поглощения, происходящее под влиянием внутримолекулярных и межмолекулярных взаимодействий, осуществляется в результате изменения разности между энергиями основного и возбужденного состояний, причем это может происходить либо за счет изменения энергии основного состояния, либо за счет изменения энергии обоих состояний. Если при изменении энергии основного и возбужденного состояний разность между ними не меняется, то соответствующая полоса в спектре не смещается, хотя в молекуле при этом могут произойти существенные изменения в распределении электронной плотности. [c.62]

ВНУТРИМОЛЕКУЛЯРНОЕ И МЕЖМОЛЕКУЛЯРНОЕ ВЗАИМОДЕЙСТВИЯ [c.37]

При сополимеризации внутримолекулярное и межмолекулярное взаимодействие ослабевает вследствие нарушения регулярности расположения полярных групп в макромолекуле, что снижает вероятность их сближения Это же нарушение симметрии макромолекулы затрудняет кристаллизацию и, следовательно, благоприятствует гибкости цепи. Подобные эффекты достигаются при помо-ихи блок- и привитой сополимеризации [c.519]

ПО обладают высокой реакционной способностью и участвуют в многообразных химических реакциях. Активным центром рассматриваемой макромолекулы является оксимная группа. Однако эти группы могут принимать участие во внутримолекулярном и межмолекулярном взаимодействии, которое сопровождается образованием блоков и пространственных структур, что приводит к неплавким и нерастворимым полимерам. При разрыве этих связей, который имеет место в реакциях модификации ПАО, как правило, получают плавкие и растворимые продукты. Так, ПАО легко растворяются в щелочных водных растворах с образованием оксима- [c.152]

За последние годы методы магнитной радиоспектроскопии находят все более широкое применение в различных областях химии, биологии и физики. Особенно широко распространен метод электронного парамагнитного резонанса (ЭПР), с помощью которого можно получать разнообразные сведения о структуре радикалов и ион-радикалов, о кинетике процессов с участием этих частиц, о различных внутримолекулярных и межмолекулярных взаимодействиях и внутренних движениях в жидких и твердых телах и т. д. Все эти сведения можно получить из спектров ЭПР, если есть возможность определить следующие параметры [c.3]

Метод ЯМР, получающий в последнее время все более широкое распространение для решения разнообразных задач структурной химии, основан, как отмечено выше, на поглощении электромагнитного излучения молекулами, обладающими ядрами с магнитными моментами. Исследуя спектры ЯМР, по сути дела, пользуются ядром как пробным магнитом, служащим для исследования локальных магнитных эффектов внутри молекулярной системы. Самое большое преимущество метода ЯМР перед другими спектральными методами состоит в высоком разрешении спектра и, следовательно, в возможности получения информации о весьма тонких эффектах внутримолекулярного и межмолекулярного взаимодействия. Однако реализация этих возможностей метода зависит от агрегатного состояния вещества. Так, в газах и жидкостях, где молекулы быстро перемещаются и вращаются, линии узки. Эта область спектроскопии ЯМР носит название спектроскопии высокого разрешения. Она дает большую [c.22]

Характеристические интервалы частот для связей и групп определяют зависимость колебательных частот от строения молекулы лишь в первом приближении. По сути дела, это эквивалент применения к частотам колебания аддитивной схемы. Внутримолекулярные и межмолекулярные взаимодействия обусловливают закономерное изменение частоты колебания внутри диапазона характеристичности , а иногда и за его пределами. [c.215]

Сополимеризация. Если полимеризации подвергаются совместно два и более разных мономеров, то такая полимеризация называется сополимеризацией, а полученные полимеры — сополимерами. Методом сополимеризации (или совместной поликонденсации, стр. 327) можно в очень широких пределах регулировать силы внутримолекулярного и межмолекулярного взаимодействия макромолекул, а также получать полимеры пространственной структуры с различной частотой расположения в них поперечных связей. [c.318]

Расчеты внутримолекулярных потенциальных кривых позволяют оценить не только разности энергий между различными конформациями участков цепи, но и высоты потенциальных барьеров, разделяющих конформации. Это подводит нас к гораздо более сложной проблеме кинетической гибкости макромолекул, т. е. к скорости перестройки их конформаций. В этой области еще очень много неясного не выяснена, прежде всего, сравнительная роль внутримолекулярных и межмолекулярных взаимодействий в различных релаксационных процессах в макромолекулах и блочных полимерах. Однако в ряде случаев эксперимент обнаруживает, что полимеры, обладающие повышенной термодинамической гибкостью, имеют и высокую кинетическую гибкость, что позволяет надеяться на плодотворность изложенного выше подхода и для интерпретации различий в релаксационных свойствах полимеров. [c.286]

Таким образом, любое качественное изменение внутримолекулярных и межмолекулярных взаимодействий, наступающее при изменении физического состояния или структуры, в результате которого происходит смена форм движения, фиксируется как диэлектрический переход появляется область температур и частот, в которой коэффициент диэлектрических потерь е" (или tg б) проходит через максимум, а диэлектрическая проницаемость растет при повышении температуры (или снижается с повышением частоты). Возникает вопрос об относительной роли внутри- и межмолекулярных взаимодействий в проявлении тех или иных форм подвижности, а следовательно, и дипольной поляризации макроцепей. Ана- лиз такого рода был проведен на примере полибутилметакрилата (ПБМА) и его сополимеров с неполярным компонентом — стиролом [9]. [c.158]

Температуры переходов полимера из одного состояния в другое (7с и Гт) и ширина интервала высокоэластического состояния Тс—Т т) зависят от химического строения полимера (которое определяет энергию внутримолекулярного и межмолекулярного взаимодействия), а также от его молекулярной массы и молекулярной неоднородности (полидисперсности). [c.39]

Можно думать, что изучение отдельных - редокс-систем и взаимодействий с их участием останется и в будущем основным направлением исследований сложных биологических объектов. Новая техника измерений способствует изучению внутримолекулярных и межмолекулярных взаимодействий ферментов, эффектов структурной модификации [252]. Особый смысл приобретает также изучение комплексных соединений Fe, Си, S и Мо в связи с созданием химических моделей биологических процессов, их использования для проведения определенных реакций или получения энергии. [c.133]

Если целью применения термохимического метода исследования ставится не только получение табличных данных и улучшение термохимических расчетных схем, а исследование особенностей строения различных классов органических соединений, количественное энергетическое выражение внутримолекулярных и межмолекулярных взаимодействий, то в этих случаях совершенно необходимым компонентом термохимических исследований становится определение теплот фазовых превращений, особенно определение теплот испарения. К сожалению, эксперименталь- [c.20]

Методом сополимеризации или совместной поликонденсации можно в очень широких пределах регулировать силы внутримолекулярного и межмолекулярного взаимодействия макромолекул, а также 1юлучать полимеры пространственной структуры с различной частотой расположения поперечных связей. [c.510]

При дальнейшем повышении температуры уменьшаются силы внутримолекулярного и межмолекулярного взаимодействия, поэтому осуществляется переход полимера в вязкотекучее состояние. [c.58]

Итак, сущностью любого внутримолекулярного и межмолекулярного взаимодействия, сопро-вол<дающегося образованием связи, являются притяжение и отталкивание, вызванные электрическими силами взаимодействия электронов и ядер. Взаимодействие этих противоположностей в принципе не зависит от природы связей являются ли они чисто химическими или осуществляются силами Ван-дер-Баальса. Ибо в обоих случаях действует и разрешается одно и то же противоречие. Это общее противоречие, по словам Ф. Энгельса, составляет сущность материи . В этом противоречии притяжение и отталкивание столь же неотделимы друг от друга, как положительное и отрицательное, и поэтому уже на основании самой диалектики можно предсказать, что истинная теория материи должна отвести отталкиванию такое же важное место, как и притяжению, и что теория материи, основывающая- [c.172]

Макромолекула целлюлозы представляет собой нитевидную молекулу высокой степени асимметрии. Она имеет линейную вытянутую форму, но не форму жесткой палочки. Форма молекулы целлюлозы и степень ее асимметрии не являются вполне постоянными. При различных воздействиях форма молекул может изменяться, что имеет непосредственное влияние на растворимость и механические свойства препаратов целлюлозы. Интенсивность внутримолекулярного и межмолекулярного взаимодействия функциональных групп, определяющая форму макромолекул целлюлозы, изменяется под влиянием различных факторов (концентрации целлюлозы и ее эфиров в растворе, температуры, характера растворит яя, механических воздействий) на препараты целлюлозы. [c.101]

Внутримолекулярное и межмолекулярное взаимодействия [c.39]

В третьей главе рассматриваются структурные и физические особенности кристаллов Н2О. По ряду физических свойств (значению статической диэлектрической постоянной, остаточной энтропии кристалла, величине электропроводности) кристаллы льдов четко разделяются на две группы. Такого четкого разделения кристаллов по структурным характеристикам нет. Спектральные свойства кристаллов льдов показывают, что внутримолекулярные частоты колебаний молекулы Н2О зависят от температуры и имеют ширины линий, по порядку величины равные частотам межмолекулярных колебаний. На основании рассмотренных данных делается вывод о сильной взаимной зависимости внутримолекулярных и межмолекулярных взаимодействий в системе водородосвязанных кристаллов льдов. Откуда следует, что лед I и полиморфные формы льдов не являются чисто молекулярными кристаллами, а скорее должны рассматриваться как ЗЫ атомные кристаллы. [c.6]

Спектральные свойства кристаллов льдов показывают, что внутримолекулярные частоты колебаний молекулы Н2О зависят от температуры и давления и имеют ширины линий, по порядку величины равные частотам межмолекулярных колебаний. Эти факты указывают на более сильную связь внутримолекулярных и межмолекулярных взаимодействий в кристаллах Н2О, чем в других неводородосвязанных молекулярных кристаллах. [c.48]

Независимо от того, какова природа оксигидрильных 0Н -группировок, благодаря большой кратности масс атомов кислорода и водорода все внутренние нормальные колебания этих группировок оказываются обусловленными смещениями только атомов водорода, а поэтому весьма характеристичны по форме. Последнее позволяет для сопоставления частот колебаний этих группировок воспользоваться диагональным приближением. В этом случае для существования устойчивых спектральных признаков оксигидрильных группировок необходимо, чтобы произведение силового и кинематического коэффициентов при переходе от одной группировки к другой менялось значительно сильнее, чем под влиянием внутримолекулярных и межмолекулярных взаимодействий. [c.161]

Циклополимеризация, открытая Батлером [251, 252] в 1949 г., представляет новый способ получения полимеров, содержащих циклические группировки в цепи макромолекулы. При полимеризации бромистого диаллил-диэтиламмония, имеющего две двойные связи, Батлер и сотр. [253] обнаружили, что образуется растворимый полимер, в то время как обычно в таких случаях получается сшитый трехмер. Они объяснили это протеканием циклополимеризации, заключающейся в чередовании внутримолекулярного и межмолекулярного взаимодействия, в результате чего вознп-кает цепь, содержащая пиперпдиновые циклы [c.64]

Лче известно, что вследствие внутримолекулярного и межмолекулярного взаимодействий гибкость цепей зависит от скорости воздействия сил. Поэтому легко понять, что при чз-.менении времени действия приложенной силы, величина сегмента дол>1сна изменяться. Это действительно имеет мест ., и сегмент, определяемб1й описанным в этом очерке способом, возрастает по мере уменьшения длительности действия силы. Это соответствует увеличению жесткости цепных молекул при повышении скорости деформации, что уже было нами рассмотрено ранее. К этой зависимости механических свойств от времени воздействия мы еще вернемся в дальнейшем. [c.45]

При деформации полимера проявляются силы меж-молекуляр-ного взаимодействия (между звеньями соседних молекул) и внутримолекулярного. взаимодействия, препятствующие изменению формы молекул (между соседними атомами и группами атомов в самой молекуле). Наличие в полимерах внутримолекулярного и межмолекулярного взаимодействия приводит к зависимости высокоэластической деформации от времени и релаксационным явлениям. В целом температурная и частотная зависимости высокоэластической деформации определяются соотнощениам между временем релаксации, временем приложения силы и температурой полимера. [c.29]

Образование циклических или открытых структур в процессе биохимического синтеза определяется, по мнению Стрепихеева, соотношением скоростей внутримолекулярного и межмолекулярного взаимодействия функциональных групп молекул -глюкозы. При действии различных реагентов на препараты целлюлозы может осуществляться взаимный переход обоих типов структур. [c.20]

Как указывалось, степень асимметрии макромолекул (форма макромолекул) определяется интенсивностью вращения отдельных звеньев, которая зависит от характера и интенсивности внутримолекулярного и межмолекулярного взаимодействия. При изменении среднего расстояния М1бжду макромолекулами в растворе интенсивность взаимодействия звеньев внутри макромолекул не изменяется. Однако при понижении концентрации целлюлозы (или ее эфира) в растворе может увеличиться, благодаря уменьшению межмолекз лярного взаимодействия, интенсивность вращения звеньев и соответственно понизиться степень асимметрии макромолекул. Чем меньше степень асимметрии макромолекул целлюлозы в растворе, тем хуже механические свойства получаемых нитей и пленок. [c.59]