Особенности реакции совместной полимеризации

А) ОСОБЕННОСТИ РЕАКЦИИ СОВМЕСТНОЙ ПОЛИМЕРИЗАЦИИ [c.257]

Важное значение имеет также изучение химического строения образующихся полимеров. Каждая элементарная реакция оставляет свой след в молекуле полимера в виде тех или иных структурно-химических особенностей. Так, например, состав совместных полимеров при совместной полимеризации позволяет сделать важные выводы об относительной вероятности различных возможных реакций роста цепи. Исследование конечных групп полимерных молекул может дать ценные сведения о реакциях инициирования и обрыва молекулярных цепей. [c.10]

В случаях ионной и особенно ионно-координационной полимеризации, где присоединение молекулы мономера к активному центру, как правило, не является элементарной реакцией, параметры сополимеризации не имеют столь при сторо физического смысла и их следует рассматривать только как величины, определяющие в условиях данного процесса связь между составами исходной смеси мономеров и совместного полимера. [c.161]

В настоящее время наибольшее внимание привлекают ароматические гидроперекиси, в особенности для проведения полимеризации в эмульсионных системах, используемых в производстве синтетического каучука. Растворимые в маслах гидроперекиси, например гидроперекиси кумола и диизопропилбензола, совместно с металлами переменной валентности (например, Ре ) образуют системы, быстро инициирующие полимеризацию. Реакция между компонентами такой системы заключается в образовании свободных радикалов [c.64]

Наряду с главами, посвященными полимеризации отдельных классов мономеров, в книге рассматриваются общие вопросы теории катионных процессов и их место как в общем ряду органических реакций, так и среди аналогичных процессов, ведущих к образованию полимеров. К сожалению, в книге отсутствует их сопоставление с процессами анионно-координационной полимеризации, которое, как можно ожидать, было бы особенно интересным. Отдельные главы посвящены совместной полимеризации и вопросам сравнительно новой области — ионной радиационной полимеризации. [c.5]

Восстановительная обстановка осадконакопления приводит к тому, что основными процессами преобразования ОВ являются реакции гидрирования, циклизации и полимеризации ненасыщенных структур, а также осернения 08. Именно эти процессы формируют особый тип ОВ, обладающий высоким нефтематеринским потенциалом, и обусловливают особенности состава образовавшихся из них нефтей (тип 1А). Восстановительные условия благоприятствуют сохранению от окисления наименее стабильных компонентов ОВ — непредельных соединений и богатых азотом белковых веществ. Активная сульфатредукция способствует осернению ОВ и следовательно, росту отношения S/N. Циклизация ненасыщенных структур дает начало нафтеновым и ароматическим структурам. Совместное присутствие в системе реакционноспособных азот-, серосодержащих веществ и непредельных соединений благоприятствует протеканию реакций полимеризации и конденсации, что приводит к образованию высокомолекулярных соединений — смол и асфальтенов. [c.124]

Таким образом, при совместной поликонденсации мы имеем дело лишь с двумя вероятностями, определяющими чередование звеньев, в отличие от реакции полимеризации, где таких вероятностей три. Это является следствием особенностей механизма поликонденсационных процессов. [c.50]

К числу химических превращений, которые могут быть изучены с помощью ДТА, относятся процессы полимеризации и химические реакции в полимерах. К химическим реакциям относятся как процессы взаимодействия полимера с полимером и полимера с химическими соединениями, так и различные превращения в макромолекулярных веществах, вызванные воздействием внешней энергии в виде, например, излучения или тепла. Химические реакции могут включать процессы окисления, вулканизации, сшивания, отверждения и т. д. Используя метод ДТА, можно изучать воздействие излучений на полимеры, особенно если эти процессы сопровождаются изменением кристалличности. Сочетание метода ДТА с термогравиметрическим анализом дает возможность весьма успешно проводить изучение процессов термической деструкции. В последнее время для этой цели совместно с ДТА применяют газовую хроматографию. [c.325]

Первая реакция наряду с полимеризацией бутиленов (иногда совместно с пропиленом) представляет собой промышленный метод производства ряда олефинов, а также полимербензина — высокооктанового компонента, используемого для приготовления высокооктановых бензинов и сырья для нефтехимического синтеза, в том числе присадок к маслам. При втором процессе получаются ценные полимерные материалы, из которых особенно важны полиэтилен, полипропилен, полиизобутилен и синтетические каучуки. [c.234]

Статистические сополимеры характеризуются нерегулярным чередованием звеньев различной структуры. Они получаются обычными методами радикальной или ионной полимеризации при совместном использовании двух или более мономеров. Реакции инициирования и обрыва цепи имеют много общего с аналогичными реакциями при гомополимеризации. Состав образующегося сополимера и специфические особенности сополимеризации определяются стадией роста цепи, в которой последовательность присоединения звеньев зависит от сложных, но всегда закономерных факторов, учитывающих строение и активность мономеров и активных центров (радикалов или ионов), полярность среды, наличие примесей, комплексообразующих добавок и т. д. [c.185]

Очень большую роль играёт природа связей на границе раздела фаз в наполненных стекловолокнистых материалах [467]. Основным методом изменения взаимодействия на границе раздела в стеклопластиках являетея обработка поверхности стеклянного волокна различными соединениями, с которыми стекло может реагировать благодаря наличию на его поверхности силанольных групп 51—ОН. Предполагается, что для обеспечения хорошей адгезии связующего к поверхности стекла необходимо образование между ними химической связи. Изучение этого вопроса стало особенно актуальным в связи с использованием в производстве стеклопластиков композиций из ненасыщенных полиэфиров и винило1аых мономеров и полиэфиракрилатов, реакции отверждения которых представляют собой гомо- или совместную полимеризацию, где в качестве одного из компонентов применяется ненасыщенный олигомер. Поэтому создание на поверхности стеклянного волокна такого слоя, который содержал бы группы, способные вступать в реакции совместной полимеризации с ненасыщенными полиэфирами или виниловыми мономерами, позволило бы обеспечить образование химической связи между связующим и поверхностью волокна. [c.254]

Гораздо более сильные эффекты обнаруживаются, когда сильные электроноакцепторные или электронодонорные группы непосредственно присоединены к двойной связи или атому с непарным электроном. Примером могут служить реакции совместной полимеризации малеинового ангидрида с некоторыми мономерами. Бартлет и Нодзаки[17] рассмотрели упомянутые реакции методом резонанса и указали на необходимость учета ионных структур в переходном состоянии для понимания особенностей протекания этих реакций. [c.249]

В предыдущей главе было рассмотрено влияние полярного эффекта при совместной полимеризации стирола и замещенных стирола. Эти влияния сравнительно невелики как и в большинстве случаев, когда влияние передается через фенильное кольцо в соответствии с правилом Гаммета. Гораздо более сильные эффекты обнаруживаются, когда сильные электроноакцепторные или электронодогюрные группы непосредственно присоединены к двойной связи или атому с непарным электроном. Примером могут служить реакции совместной полимеризации малеинового ангидрида с некоторыми мономерами. Бартлет и Нодзаки [35] рассмотрели упомянутые реакции методом резонанса и указали на необходимость учета ионных структур в переходном состсзянии для понимания особенностей протекания этих реакций. [c.256]

В случае меркаптанов (табл. 31) по-видимому, не зависит от их молекулярного веса, но третичные меркаптаны менее реакционноспособны, чем первичные. Отличительной особенностью соединений этого класса является то, что энергия активации реакций передачи цепи может быть меньше энергии активации реакций роста (Грегг и др. [97]), Уоллинг [91] рассчитал константы передачи цепи через я-бутил-меркаптан с полимерными радикалами, образующимися из стирола, метилметакрилата и винилацетата. Сравнение полученных результатов с относительными реакционными способностями полимерных радикалов, полученными из данных о совместной полимеризации, позволило Уоллингу сделать предположение, что на реакционную способность в реакции передачи цепи может влиять образование ионных структур в переходном состоянии. Например, большую роль могут играть следующие структуры [c.273]

Рассмотренные особенности совместной полимеризации диацетилена и диаминов согларуются с закономерностями миграционной полимеризации. В. эту реакцию могут вступать первичные алкилендиамины и диамины, содержащие кратные связи и полиэфирные группировки. [c.347]

Роль природы поверхности твердых добавок особенно наглядно проявляется при исследовании совместной нолимеризации. Так, хорошо известно, что совместная полимеризация изобутилена и стирола осуществляется при —78° С в растворе хлористого этила как под действием у-лу-чеп [4], так и катализаторов типа льюисовских кислот [20] по карбониевому механизму в этих случаях сополимеры обогащены изобутилено-вым компонентом. Однако при 0° С в отсутствие твердых окисных добавок или в условиях увеличения поверхности за счет введения стеклянного порошка, как это видно из рис. 4, сополимеры обогащены стирольным компонентом, что указывает на радикальный механизм реакции. Наоборот, [c.60]

Отличительной особенностью катионной сополиме]ризации по сравнению с радикальной является сложный характер зависимости активности мономеров от их строения, природы растворителя, катализатора и температуры. Как и в случае любой совместной полимеризации, процесс описывается уравнением (3.1), если отношение констант перекрестного роста цепи 12/ 21 не более, чем на порядок, отличается от единицы, т.е. активность мономеров или стабильность соответствующих растущих ионов не сильно отличаются друг от друга. Другими словами, кх2 Сх М2 = 21 2 М , что следует из принципа стационарности роста цепи. Однако моделирование реакций перекрестного роста цепи показало, что даже при выполнении принципа стационарности для каждого сомоиомера в отдельности взаимное влияние их друг на друга [c.102]

Нитрил метакриловой кислоты и метил-метакрилат легко образуют сополимер, который имеет тот же состап, что и исходная смесь мономеров. Свойства этого сополимера представляют линейную комбинацию, свойств полимеров, полученных из каждого чистого мономера. Интересная особенность этой реакции есть то обстоятельство, что если принять константу скорости полимеризации нри 70° для чис- р,,,, того нитрила метакриловой кислоты за единицу, то в случае совместной полимеризации она будет равна 4,35, а для метилового эфира метакриловой кислоты равна 27 [146]. [c.291]

Однако самым выдающимся и бессмертным памятником С. В. Лебедеву являются созданная в нащей стране и успешно развивающаяся промышленность синтетического каучука и его классические труды по полимеризации и гидрогенизации непредельных органических соединений. Начатые С. В. Лебедевы.м еще в 1932 г. работы по совместной полимеризации моно- и диолефиновых углеводородов, в частности по сополимеризации диизобутилена с бутадиеном, в настоящее время особенно актуальны. Ждет своего осуществления и значительная часть вопросов, намеченных к разработке С. В. Лебедевым, а именно поиски новых видов полимеризующихся соединений, способных служить исходным хматериалом для получения технически ценных высокополимерных веществ всестороннее исследование процессов полимеризации, включая кинетику и механиз.м реакции, влияние инициаторов полимеризации и внешних условий на направление и скорость процессов глубокое изучение разновидностей синтетического каучука и выяснение зависимости их свойств от химического состава и строения последних. Подчеркивая ограниченность свойств натуральных каучуков, С. В. Лебедев в докладе в Академии наук СССР 18 ноября 1932 г. обратил внимание на безграничные возможности синтетической химии. Синтез каучуков,— говорил он,— источник бесконечного многообразия. Теория не кладет границ этому многообразию. А так как каждый новый каучук является носителем своей оригинальной шкалы свойств, то резиновая промышленность, пользуясь, наряду с натуральными, также синтетичеокими каучуками, получит недостающую ей сейчас широкую свободу в выборе нужных свойств . [c.124]

Введение некоторых количеств неорганических солей в водный раствор эмульгатора способствует снижению критической концентрации мицеллообразования (ККМ), повышению солюбилизации эмульгируемых мономеров, снижению поверхностного натяжения и повышению устойчивости образующегося латекса, улучшению его реологических свойств. В отсутствие электролитов образуется латекс, характеризующийся высокой вязкостью, вследствие чего нарушается нормальный отвод теплоты реакции полимеризации. В особенности высокую вязкость имеют латексы, полученные с применением жирнокислотного эмульгатора. В производстве бутадиен-стирольных каучуков применяются хлорид калия и тринат-рийфосфат (НазР04 12НгО), которые вводят в раствор эмульгатора совместно или в отдельности. Выбор указанных электролитов основан на отсутствии их влияния на скорость полимеризации и высаливание эмульгатора. [c.245]

Суспензионная полимеризация тетрафтор этилена является особенно интересным примером подобной кристаллизации совместно с полимеризацией [ 165]. Полимеризацию обычно проводят при повышенном давлении и в присутствии воды. В качестве инициаторов используют персульфаты, перекись водорода или окислительно-восстановительные системы. Продукт реакции, нфастворимый в воде, получается в виде очень мелких гранул или дисперсии. Молекулярный вес полимера примерно 10 -10 , а кристалличность 93-97%. Отдельные частицы дисперсии дают на электронограммах систему четких точек. Диаметр частиц равен 2-10" см, аихвесА/2- 10 г. Поскольку [c.54]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология