Свободная я-толуолсульфокислота

ПОЛУЧЕНИЕ СВОБОДНОЙ -ТОЛУОЛСУЛЬФОКИСЛОТЫ [c.240]

Ароматические сульфокислоты выделены в чистом состоянии и изучены в сравнительно немногих случаях. Как правило, они переводятся в соответствующие соли, которые значительно легче выделяются из реакционной смеси, чем свободные кислоты. Исключением являются сульфаниловая и другие сульфокислоты этого типа. Бензолсульфокислота, /г-толуолсульфокислота и некоторые другие изучены довольно подробно. [c.197]

Свободные алкилсерные кислоты, которые могут быть выделены из их бариевых солей путем добавления к последним вычисленного количества серной кислоты, представляют собой сиропообразные, гигроскопичные, легко растворимые в воде жидкости, обладающие сильно кислой реакцией. По своим свойствам они очень похожи иа серную кислоту. Их соли хорошо кристаллизуются. Щелочные соли в особенности часто применялись ранее в качестве алкилирующих средств, так как они легко отдают свои алкильные группы другим соединениям. В последнее время их в этом отнощении почти полностью вытеснили диалкилсульфаты, галоидные алкилы и эфиры толуолсульфокислоты. [c.146]

Поэтому получение беизиловых эфиров обычно проводят в присутствии полифосфорной кислоты или rt-толуолсульфокислоты, которые превращают карбоксил-анион в свободную карбоксильную группу и катализируют реакцию образуюш.уюся воду при этом удаляют медленной отгонкой бензилового спирта. Основное преимущество бензиловых [c.357]

Для выделения сульфокислоты в свободном состоянии к содержимому колбы прибавляют 2,5 мл воды сульфокислота при этом закристаллизовывается. Для удаления взятого в избытке толуола и побочного продукта—о-толуолсульфокислоты кристаллы отсасывают и отжимают на воронке с пористым стеклянным фильтром. Оставшийся на фильтре кристаллический гидрат п-толуолсульфокислоты растворяют в небольшом объеме горячей воды и прибавляют к раствору тройной объем концентрированной соляной кислоты. Раствор охлаждают в ледяной воде, выпавшие кристаллы отсасывают на фильтре из пористого стекла и промывают их небольшим количеством холодной соляной кислоты. Снова растворив кристаллы в горячей воде, проводят вторичную кристаллизацию. [c.142]

Примечание. В присутствии я-толуолсульфокислоты можно выделять из ацетатов также свободные сахара, М- и С-гликозиды. [c.80]

ПОЛУЧЕНИЕ СВОБОДНОЙ П-ТОЛУОЛСУЛЬФОКИСЛОТЫ [c.255]

Для уменьшения времени этерификации можно в качестве катализаторов применять кислоты, например ге-толуолсульфокислоту, или окиси металлов, например окись свинца. Необходимо учитывать, что остатки катализатора могут повлиять на взаимодействие полиэфира с изоцианатом, а также вызвать гидролиз или окисление образовавшегося полиуретана. Поэтому, хотя без катализатора этерификация идет гораздо медленнее, очевидным является преимущество применения полиэфиров, свободных от примесей каких бы то ни было катализаторов. [c.56]

Синтез грет-бутиловых эфиров аминокислот можно осуществить несколькими способами. В первую очередь сюда следует отнести метод этерификации аминокислот с помощью изобутилена. Эта реакция катализируется серной кислотой, и ее можно проводить со свободными аминокислотами в диоксане [1862] или с N-защищенными аминокислотами в хлористом метилене [48, 1977] в качестве N-защитных групп при этом обычно используют карбобензоксигруппу [48], удаляемую каталитическим гидрогенолизом, а также фталильную группу [1977], расщепляемую гидразинолизом. При обработке свободных аминокислот трет-бутилацетатом происходит переэтерификация однако лучшие результаты получены при использовании N-защищенных аминокислот [2265, 2280]. В качестве катализатора реакции переэтерификации, как правило, применяют хлорную кислоту серная кислота и толуолсульфокислота дают менее удовлетворительные [c.94]

Арилсульфокислоты АгЗОзН по силе сравнимы с серной кислотой,, они хорошо растворимы в воде и очень гигроскопичны. Свободные кислоты, в частности /г-толуолсульфокислоту и нафталин-р-сульфокислоту, применяют в качестве катализаторов в процессах этерификации, дегидратации, полимеризации и деполимеризации. Они так же эффективны, как и серная кислота, но оказывают меньшее разрушающее действие на исходные соединения кроме того, они являются твердыми-веществами. Для выделения арилсульфокислот реакционную массу разбавляют небольшим количеством воды и для понижения растворимости продуктов добавляют концентрированную соляную кислоту при охлаждении происходит кристаллизация сульфокислот обычно В виде гидратов. [c.222]

Если необходимо получить только л-сульфокислоту, то 200-1 фенола ври хорошей перемешивании нагревают 6—8 ч при 90—100° С с 200 г 95%-нои H2SO4, охлаждают до 70—75° С, смешивают с 50 мл воды, для того, чтобы предотвратить затвердевание смеси, и охлаждают до комнатной температуры.t Из реакционной смеси, содержащей более 80% л-сульфокислоты, можно непосредственно выделить свободную л-толуолсульфокислоту (см. оригинальную работу). [c.565]

В маточно.м растворе всегда остаются значительные количества неорганически связанной ртут, которые при дсполыг тельной обработке п-толуолсульфиновокислым натрием дают лишь очень немного п-хлормеркуртолила. Эта ртуть, вероятно, находится там, главныл образом, в виде ртутной соли п-толуолсульфокислоты последняя образуется в результате окисления некоторого количества п-толуолсульфиновой кислоты, выделяющейся в свободном, виде вследствие побочных реакций. [c.479]

Бензиловые эфиры (-ОВг1) [129] свободных аминокислот получаются при прямой этерификации бензиловым спиртом в присутствии кислых катализаторов (4-толуолсульфокислота, хлороводород, бензосульфокислота, полифосфорная кислота и др.). Образующаяся при этерификации вода уда- [c.117]

Гидролиз белков ЗМ /г-толуолсульфокислотой или АМ метан-сульфокислотой [7,8], содержащей 0,2% триптамина, в вакууме при 110°С, в течение 3 суток с хорощим выходом приводит к аминокислотам, включая триптофан, однако углеводы могут мешать. Триптофан можно определять также после щелочного гидролиза, но при этом разрушаются полностью аргинин, цист(е)ин, серин и треонин. Общее содержание амидов, обусловленное наличием аспарагина и глутамина, можно определить после гидролиза 10 М НС1 при 37°С в течение 10 суток и последующего анализа на аммиак с помощью микродиффузионной техники. Раздельное определение аспарагина и глутамина можно провести с помощью предварительной этерификации (метанол-уксусный ангидрид) свободных карбоксильных групп, последующего восстановления (борогидрид лития) образовавшихся сложноэфирных групп и определения аспарагиновой и глутаминовой кислоты после кислотного гидролиза соответственно в виде v-гидрокси-а-аминомасляной кислоты и б-гидрокси-а-аминовалериановой кислоты. Содержание аспарагина и глутамина получают путем вычитания этих величин из содержания аспарагиновой и глутаминовой кислот после полного гидролиза немодифицированного белка. Полный ферментативный гидролиз белков без деструкции аминокислот можно осуществить, используя смешанные конъюгаты Сефарозы с трипсином, химотрипсином, пролидазой и аминопептидазой М [9] [c.260]

Метод основан на зтернфикации гидроксильных групп смолы ангидридом уксусной кислоты в присутствии п-толуолсульфокислоты с последующим гидролизом избытка ангидрида уксусной кислоты н титрованием образующейся свободной уксусной кислоты раствором гидроксида калия. [c.17]

Селективное восстановление алифатических кетонов и альдегидов до углеводородов [6], Алифатические кетоны и альдегиды можно с высоким выходом селективно восстановить до углеводородов, действуя Н.ц. и г-толуолсульфоиилгидразином в смеси ДМФА — сульфолан в присутствии i-толуолсульфокислоты при 100—105°, При этом нет необходимости в предварительном получении тозилгидразонов, так как свободные СО-группы Н. ц. восстанавливает медленно. Максимальные выходы углеводородов получены при использовании четырехкратного молярного избытка ЫаВНзСЫ. Выходы колеблются в пределах 62—98%. Сложиоэфирные группы при этом не затрагиваются, ароматические кетоны не восстанавливаются. [c.377]

Методы получения и свойства четвертичных соединений аналогичны методам синтеза и свойствам их в ряду хинолина и акридина. Фенантридины со свободным 9-положением и 9-метилфенантридин легко алкилируются по атому азота иодистым метилом, но для алкилирования высших 9-гомологов необходимы более жесткие условия в этом случае хорошие результаты получаются при применении метода, использованного Улльманом и Мариком [60] для соединений ряда акридина действие метилсульфата или метилового эфира л-толуолсульфокислоты в горячем нитробензоле [27]. [c.448]

В стеклянный реактор такого же типа, как и при получении АДАП, куда предварительно было загружено 408 г (3 моля) пентаэритрита, быстро перегоняли в токе азота 310 г технического 95%-ного акролеина (295 г 100%-ного, или 5,28 моля). Это количество акролеина эквивалентно 30%-ному его избытку по отношению к стехиометрическому расходу 1 моля акролеина на 0,75 молей нентаэритрита, требующемуся для оптимального состава форконденсата. Очищенный от кислорода азот пропускали в течение всей реакции. При интенсивном перемешивании добавляли порциями при 1—1,5 г /г-толуолсульфокислоту каждый раз проверяли наличие кислотности (pH 2—3) с помощью влажной универсальной индикаторной бумажки. Конечное содержание свободной кислоты в реакционной массе после прогревания составляло не менее 0,2%. Общее количество добавляемой кислоты было равно 3—4,5 г. [c.262]

Полученный вязкий маслообразный продукт практически не содержал свободного акролеина. Выход его был равен —550 г. Это соответствует 98%-ному выходу по пентаэритриту. Свежеприготовленный форконденсат, содержащий —0,2% свободной м-толуолсульфокислоты, отверждался при 100° С в течение 2 час. с очень небольшой усадкой, образуя прозрачный твердый, окрашенный в желтый цвет материал. [c.262]

В процессе хранения при комнатной температуре форконденсата, содержащего свободную w-толуолсульфокислоту, происходит постепенное его отверждение. При нейтрализации кислоты триэтаноламином форконденсат практически полностью стабилизируется. После 6—8-месячной [c.262]

В присутствии BFg и красной окиси ртути винилэтинилкарбинолы общей формулы R H(OH)G=G—СН=СН2 изомеризуются в замещенные дивинилкетоны [41], которые являются соединениями весьма реакционно-способными и при проведении изомеризации в спиртовых растворах обычно ие выделяются как конечные продукты, так как легко взаимодействуют со спиртами и превращаются в моно- и диалкоксикетоны, как указано в гл. VII. Но если такие алкоксикетоны подвергать перегонке в невысоком вакууме в присутствии ге-толуолсульфокислоты, то дивинилкетоны мончно получить в свободном состоянии. Превращение можно представить следующими реакциями [c.220]

Равновесная реакция карбоновых кислот (7) с пероксидом водорода, ведущая к образованию пероксикислот (8) в отсутствие силь то кислых катализаторов протекает медленно. Для ускорения обычно добавляют 1%-ную серную кислоту, трифторид бора -или -толуолсульфокислоту, однако в случаё нерастворимых в такой среде алифатических карбоновых кислот можно использовать более концентрированную кислоту (например, 95%-ную серную кислоту). Реакция равновесна, и ее можно сдвинуть в сторону образования пероксикислоты добавлением концентрированного пероксида водорода. Безводные пероксикислоты получают в неводных растворах с использованием кислых ионообменных смол в качестве катализатора. Вместо свободной кислоты можно применять хлорангидриды (10) или ангидриды (9) обычно в водно-спиртовом растворе в присутствии пероксида натрия схема (3) so-общалось также об использовании пиридина в качестве катализатора реакции с хлорангидридом [5]. Родственной реакцией является сольволиз диацилпероксидов (11), проводимый в присутствии основания этим методом пероксид бензоила может быть гладко превращен в пербензойную кислоту схема (4) . [c.581]

Свободные кислоты и их соли.— Для успешного проведения обычного сульфирования необходимо выбрать определенную концентрацию сульфирующего агента и режим температуры в зависимости от реакционной способности ароматического соединения, а также от числа и положения вступающих сульфогрупп. Так, например, для получения /г-толуолсульфокислоты толуол перемешивают с концентрированной серной кислотой при температуре паровой бани. Введение двух сульфогрупп в бензольное кольцо осуществляют сульфированием олеумом при 245 °С, что приводит к образованию смеси мета и параизомеров в отношении 3 1. При этом иногда в качестве побочного продукта образуется небольшое количество диарилсульфона АгЗОгАг. Последний нерастворим в воде и поэтому легко отделяется. [c.213]

Взаимодействие свободных или частично защищенных нуклеозидов с хлорангидридами п-толуолсульфокислоты или метансуль-фокислоты в безводном пиридине приводит к эфирам нуклеозидов с соответствующими сульфоновыми кислотами 3,82-86 суль- [c.521]

Этерификации цистина и основных аминокислот затрудняется из-за их практической нерастворимости в бутаноле [25]. Прямую этерификацию этих аминокислот проводят в полярных растворителях, применяя в качестве катализаторов хлористый водород, бромистый водород и и-толуолсульфокислоту. Авторы работы [25] получали также бутиловые эфиры аминокислот переэтерификаци-ей их метиловых эфиров, применяя в качестве катализаторов хлористый водород, серную кислоту, смолу Дауэкс-50, хлорид и фторид бора. При этом использовалось свойство метиловых эфиров аминокислот растворяться в бутаноле лучше соответствующих свободных аминокислот. Полученные бутиловые эфиры затем ацетилировали трифторуксусным ангидридом в растворе метиленхлорида. [c.20]

Природный Л., не изолированный из растительной ткани, нерастворим в органич. растворителях. В водных р-рах щелочей Л. растворяется только при длительном воздействии и при нагревании. Природный Л. приобретает способность частичной растворимости в органич. растворителях после интенсивного размола древесной муки на шаровой вибрационной мельнице в индифферентной жидкости, напр, в толуоле. После достаточно длительного размола еловой древесины моншо извлечь диоксаном при комнатной темп-ре до 50% содержащегося в ней Л. (т. наз. лигнин Бьёрк-мана). Этот Л., по-видимому, является наименее химически измененным видом изолированного Л. В спирте этот природный Л. растворяется в очень незначительных количествах. Для выделения Л. из растительных тканей с помощью спиртов (алкоголиз) или фенола необходимо присутствие минеральных к-т и более или менее длительное кипячение. При этом Л. претерпевает значительные изменения и вступает со спиртами во взаимодействие. Аналогично получают фонол-и диоксан-Л. Природный Л. растворяется в т. наз. гидротропных р-рах (напр., водные р-ры Ка-соли бензол- или толуолсульфокислот) при нагревании и под давлением. Л. из таких р-ров может быть выделен разбавлением их водой (гидротропный Л.). В виде кальциевых солей лигносульфоновых к-т Л. получается в качестве отхода при произ-ве целлюлозы по сульфитному способу. Этот способ заключается в варке древесины при темп-ре ок. 140° с бисульфитом кальция или других оснований в присутствии свободного ЗО . При сульфатной варке древесины Л. растворяется в щелочной варочной жидкости и может быть высажен из нее нодкислением раствора (щелочной Л., сульфатный Л.). [c.479]

Смотреть страницы где упоминается термин Свободная я-толуолсульфокислота: [c.141] [c.141] [c.142] [c.142] [c.622] [c.562] [c.67] [c.479] [c.50] [c.246] [c.85] [c.304] [c.338] [c.48] [c.48] [c.168] [c.170] [c.253] [c.122] [c.609]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология